化工热力学第四章演示文稿.pptVIP

4-118 4-117 4-116 利用式 4 – 115 ，便可得到其他热力学函数的混合性质变化与活度之间的关系 真实溶液对理想溶液的偏差归结为 对 的偏差。这个偏差程度用活度系数来表示，即 4-119 4-120 式中， 为真实溶液中组元的活度系数。应用式 4 – 112 和式 4 – 99 ，得 即活度系数等于真实溶液与同温、同压、同组成的理想溶液的组元逸度之比。活度系数是溶液非理想性的度量。由此可以对溶液进行归类。 1 对于纯组元 i ，其活度和活度系数都等于1。由于 ，而 应用活度和活度系数的定义式，有 2 理想溶液中组元 i 的活度等于其浓度，活度系数等于1，即 3 对于真实溶液，由于 ，所以 。 可能大于1。也可能小于1。 当 、 时，称为对理想溶液具有正偏差的溶液；当 、 时，称为对理想溶液具有负偏差的溶液。 4.6.2 活度系数标准态的选择 活度和活度系数对研究真实溶液具有重要意义。但活度和活度系数的值都与所选择的标准态有关。所以，如果不指明所选择的标准态，活度和活度系数就没有任何意义。 选择标准态的原则是既要简单又要明确，即接近实际情况，这样，计算才能方便。根据无限稀释溶液的热力学性质，实际溶液 在 和 的溶液组成曲线的两个端点处具有理想溶液的特点。如果由这两个端点的溶液特征作标准态，便可得到对标准态的要求