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第七章角动量
角动量的耦合 考虑电子自旋后,那么一个电子就涉及两个角 动量:轨道角动量与自旋角动量。两个角动量如何 相加,就是所谓的两个角动量的耦合问题。角动量 耦合是一个很重要但又非常复杂的理论,本讲主要 讨论两个角动量耦合(轨道与自旋角动量、自旋与 自旋角动量等)的一般理论,总角动量的本征值和 本征矢,近而对量子系统给出更精确的描述。 1 体系的两种表象 1.1 无耦合表象 令体系有两个角动量 ,它们满足 其中,前四个关系式分别表示 自身的性质;后两个对 易关系,完全是因为 是各自独立的。 设 是 的共同本征矢 相应的本征值分别为 又 是 的共同本征矢 相应的本征值分别为 由于 是各自独立的, 相互对易,它们 的共同本征矢写为 (在坐标表象, ) 它们构成正交归一完备系 称为无耦合基矢 以此为基矢的表象称为无耦合表象 (1)在无耦合表象中, 均为对角矩阵; (2)对于给定的 , 可取 个值 , 可取 个值,所以无耦合表象基矢有 个,各自 以量子数 的不同取值而体现,所以无耦合表象基 矢有时写成 1.2 耦合表象 总角动量算符定义: 满足关系式 由于 对易,总角动量平方算符写为 由此可见 , 对易,它们具有共同本征矢 则 的本征方程为 也构成一组正交归一完备系 以此为基矢的表象称为耦合表象 (1)在耦合表象中,算符 均为对角矩阵; (2)对于给定的 , 中可有不同的 或 ,所以 有时可把耦合基矢写为 ,对应一个 值, 可取 个值,所以耦合表象基矢应有 个 ,其 中 由 确定 。 2 耦合表象基矢的展开 以上两个表象,从它们相应的力学量的完全集看,尽管 都含 ,但因耦合表象中 与无耦合表象中的 不对易,故它们是描述同一状态的两个不同表象。假定 确定,我们可将耦合表象基矢按无耦合表象基矢展开 展开系数 是耦合表象基矢在无耦合表象基 矢上的分量,称为矢量耦合系数或称克来布希-高登系数(Clebsch-Gorden),简称C-G系数。 由 可知 故 所以将(9)改 写成 2.1 量子数 的取值 当量子数 给定时 而 故有 无耦合表象到耦合表象只是一个幺正变换,所以两个 表象的基矢数应该是相等的 等差级数求和,计算后得 而 所以 2.2 矢量耦合系数 矢量耦合系数的明显表达式的推导十分复杂,有专门表 可查,有兴趣的话可以参考有关高等量子力学书籍,在此仅 给出 (任意), 时的几个矢量耦合系数 ,并代入 (10)式得 3 光谱的精细结构 光谱的精细结构来自于能级的精细结构 以Na的D线为 例,精细结构是双线 。现在我们可以用考虑电子自旋后的 量子力学简并微扰理论加以解释。 在无外场情况下,考虑轨道与自旋的相互作用,借助于 相对论量子力学导出的轨道与自旋相互作用能量表达式 于是体系的哈密顿算符写为 式中 未计入轨道与自旋相互作用时的哈密顿算符 一般情况下 ,所以可将轨道与自旋相互作用视为微 扰,于是即可用微扰理论从 的本征值与本征函数出发, 求得 的近似本征值与本征函数。 3.1 的本征问题 考虑自旋后 的本征值 是 度简并的。简并微 扰法首先考虑如何用 的简并波函数组合成 的零级近似 波函数;其次是用 的简并波函数计算微扰矩阵元。下面 首先看一下 的本征函数。 1) 因为 这一组力学量算符相互对易,它们 有共同的本征矢 ,实际就是 的无 耦合表象基矢。由于 只能取常数 ,故无耦合表象基矢 一般写为 注意到 所以 轨道角动量和自旋角动量的各分量都不与 对易,说 明存在轨道与自旋相互作用时自旋角动量和轨道角动量都不 是守恒量。通常将守恒量的量子数称为好量子数,而对 来 说,无耦合表象中 不是好量子数,不适用于描述有自 旋和轨道相互作用的系统。 2)以 表示电子自旋与轨道耦合的总角动量算符, 则有 相互对易,它们有共同的本征矢 简化为 ,耦合表象基矢。 因为 由此可见,不但 与 对易,而且 也与 对易, 所以它们都和 对易 耦合表象中虽然 与 都不是守恒量,但总角动量 是守 恒量,这时 都是好量子数,换句话说, 的耦合表象基 矢 可以用来描述有自旋和轨道相互作用的系统。 的耦合表象基矢可参照(14)式写出 若以坐标表象和 表象基矢 乘上式两边,得 应注意, 和 并不对易, 只是 的本征 函数,并不是 的本征函数。它本身或它们的某种线性组 合只能作为 的本征函数的零级近似。 3.2 能量的一级修正 既然把自旋和轨道相互作用视作微扰,那么计算微扰矩阵 元,解久期方程就可得到本征能量的一级修正。 的两套基 矢都可用来计算微扰矩阵元,但耦合表象基矢 对于 来说是其
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