有机合成碱性催化缩合与烃基化反应重点.pptVIP

薛蒙伟 2015.9; 广义来说：缩合系指两个或两个以上分子经由失去某一简单分子(如H2O, ROH, HX, NH3, N2等)形成较大的单一分子的反应。 酸催化：缩合反应包括芳烃、烯烃、醛、酮和醇等在催化剂无机酸或路易斯酸催化下，生成正离子并与亲核试剂作用，从而生成碳碳或碳氮等键的反应。 碱催化：缩合反应包括醛、酮和酯等在碱催化下，生成碳负离子并与亲电试剂作用，从而生成碳碳键的反应。 本章重点掌握碱催化下三类缩合反应------- 1.羟醛缩合反应（Aldol） 2.酯缩合反应 3.醇醛缩合（醇酮缩合）反应; 碱催化缩合反应或碱催化烃基化反应是指含活泼氢的化合物（活泼亚甲基化合物）在碱催化下摘去质子形成碳负离子（亲核试剂）并与亲电试剂的反应（亲核加成、亲核加成-消去，或亲核取代）。; 活泼亚甲基化合物是指在亚甲基的α-位含有羰基、酯基、硝基、腈基或苯基等吸电子基团的化合物。在碱作用下，给出质子生成碳负离子。 活泼亚甲基化合物以负离子的形式能与正电荷的物质进行(亲核取代)反应，它们是用来增长碳链和合成环状化合物的一类反应。在合成中成为一重要中间体。; ;（一）双官能团（活泼的亚甲基化合物)的烃基化 1,3-酮酯(如“三乙”)，1,3-二酯（如丙二酸二乙酯）