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第七章配位化合物及配位平衡 习题答案 1. 配合物的化学式 命名 中心离子 配离子电荷 配体 配位数 [Ag(NH3)2]NO3 硝酸二氨合银（I） Ag+ +1 NH3 2 K4[Fe(CN)6] 六氰合铁(II)酸钾 Fe2+ -4 CN- 6 K3[Fe(CN)6] 六氰合铁(III)酸钾 Fe3+ -3 CN- 6 H2[PtCl6] 六氯合铂（IV）酸氢 Pt2+ -2 Cl- 6 [Zn(NH3)4](OH)2 氢氧化四氨合锌（II） Zn2+ +2 NH3 4 [Co(NH3)6]Cl3 氯化六氨合钴（III） Co3+ +3 NH3 6 2．写出下列配合物的化学式，并指出中心离子的配体、配位原子和配位数。 答：（1）[CrCl2 (NH3)3 (H2O)]Cl，配位体为Cl-、NH3、H2O。配位原子为Cl、N、O。配位数为6。 （2）[ Ni(NH3)4]SO4，配位体为NH3。配位原子为N。配位数为4。 （3）NH4[Cr(SCN)4(NH3)2]，配位体为SCN-、NH3。配位原子为S、N。配位数为6。 （4）K4[Fe(CN)6] ，配位体为CN-。配位原子为C。配位数为6。 3．答：[PtCl2(NH3)4]Cl2 4． 解：（1） x 1 1×10-3 x=2.57×10-16 Q=[Cu2+][OH-]2=2.57×10-16×0.001×0.001=2.57×10-22 无沉淀。 （2） Q=[Cu2+][S2-]=2.57×10-16×0.001=2.57×10-19，有沉淀。 5． （1）EDTA的：1010.34，106.24，102.75，102.07，101.6，100.9 ：1010.34，1016.58，1019.33，1021.40，1023.0，1023.9 pH=5.5时： =1+104.84+105.58+102.83+10-0.6+10-4.5+10-9.1 =105.7 (2)查pH~lgαY(H)表 查图，pH=5.5时，lgαY(H)=5.7 6. αCu(NH3) = 1+β1[NH3] ＋β2 [NH3]2 ＋…＋βn [NH3]n ＝109.36 αCu(C2O42-) = 1+β1[C2O42-] +β2[C2O42-]2 = 1+104.5×0.1 + 108.9×0.12 ＝106.9 αCu(OH-) = 1+β1[OH-] ＝1+106×10-4.74 ＝ 101.26 αCu ＝109.36 +106.9 +101.26 ＝109.36 7. 络黑T（EBT）是一种有机弱酸，它的lgK1H=11.6，lgK2H=6.3，Mg-EBT的lgK MgIn=7.0，计算在pH=10.0时的lgK`MgIn值。 lgK＇MgIn = lgKMgIn － lgαEBT = 7.0 －1.6 = 5.4 解：查表得 [Ag(NH3)2]+=1.6×107 (AgBr)=5.0×10-13 氨水过量 设溶液中Ag+的浓度为x mol·L-1 , 则等体积混合后 Ag+ + 2NH3 = 2[Ag(NH3)2]+ x 3-0.1×2+2x 0.1-x 0.1-x≈0.1 mol·L-1 3-0.1×2+2x≈2.8 mol·L-1 解得： x = 8.0×10-11 mol·L-1 Qi= c(Ag+)·c(Br-)=8.0×10－11×0.5/100×2.0＝8.0×10-13＞(AgBr) ∴有沉淀生成 9. 解：查表得 (NH3)= 1.79×10-5 [Cu(NH3)4]2+=2.1×1013 Cu(OH)2=6.6×10-20 等体积混合后，溶液中各物质浓度均为原来的一半。 c(OH-)=×c(NH3)/c(NH4+)=1.79×10-5×（0.10/0.10）=1.79×10-5 mol·L-1 设此时溶液中Cu2+的浓度为x mol·L-1，则 Cu2+ + 4NH3 = [Cu(NH3)4]2+ x 0.10+4x 0.0