应用电化学 第二章 电化学基础理论 第二节 电化学过程热力学.pptxVIP

应用电化学第二章 电化学基础理论应用化学教研室电化学体系的基本单元 1电化学过程热力学 2非法拉第过程及电极/溶液界面的性能 364法拉第过程和影响电极反应速度的因素 电化学研究方法介绍 物质传递控制反应绪论 5主要内容第二节 电化学过程热力学一、可逆电化学过程的热力学 可逆电动势：当电流趋近于0时，构成原电池各相界面的电势差的代数和。 等温等压可逆电池反应：体系Gibbs自由能的减少=对外界所做的最大非体积功。 当非体积功只有电功Wf,max， 则当电池反应的进度ξ=1mol， 各物质处于标准状态时： 导出： E?标准电动势 K?电池反应的平衡常数 温度系数 电池短路时（不作电功，直接发生化学反应）热效应（电池反应的熵变） 等温可逆电池反应热效应： 由(?E/?T)p的正、负，确定可逆电池是吸热、放热—（“+”吸热，“－”放热）。 体积功为0时，由热力学第一定律，得电池反应内能变化为： 二、不可逆电化学过程的热力学 实际电化学过程有一定电流通过，为不可逆过程。等温、等压、反应进度§=1mol时，不可逆电池的 ?rGm, ?rHm, ?rSm, ?rUm与可逆电池相同： W、Q不同，不可逆过程电功Wi,f为 热效应： 其中：ZFT(?E/?T)p为电池可逆放电时产生的热效应 -ZF(V-E)为电化学极化、浓差极化、电极和溶液电阻引起的电压降，克服电池内各种阻力放出的热量。 等温