有机波谱第1章.pptVIP

研究或鉴定一个有机化合物的结构，需对该化合物进行结构表征。其基本程序如下： 分离提纯→物理常数测定→元素分析→确定分子式→确定其可能的构造式(结构表征)。 主要讲解内容有： ` 在一般的化学实验条件下，核能En 不发生变化，分子平动能Et很小，分子在辐射能的作用下能量改变ΔE为 ΔE=ΔEe +ΔEv +ΔEr 由分子中的电子能级、振动能级和转动能级跃迁产生的光谱分别称为电子光谱、振动光谱和转动光谱。其对应的波谱区范围如下： ΔEe ΔEv ΔEr 电子光谱 振动光谱 转动光谱 紫外可见光 近红外、中红外区 远红外、微波区 1. X射线单晶结构分析原理 a. X射线作用于单晶物质产生衍射现象； b.实验能测得衍射方向和衍射强度，依据布拉格方程或劳埃方程、强度分布的结构因素等，解出晶胞参数和晶胞内原子的种类和位置，从而确定晶体的结构。 2. X射线多晶衍射（又称X射线粉末衍射）注意事项 a.常采用晶体粉末样品 （目的：保证有足够多的晶体产生衍射） b.适用于难以得到足够大小的单晶样品、混合样品或某些高分子样品的测试。 c.粉末衍射法可用于物相分析、衍射图的指标化、晶粒大小的测定。 1.2.5 有机质谱 * * 有机波谱分析 化学工程与工艺系 王金明 概 述 结构表征的方法 有两种方法：化学法和波谱法。 传统方法：(化学法) ①元素定性、定量分析及相对分子质量测定——分子式； ②官能团试验及衍生物制备——分子中所含官能团及部分结构片断； ③将部分结构片断拼凑——完整结构； ④查阅文献，对照标准样，验证分析结果。 化学表征法的特点和缺点 特点： ⑴需要较多试样（半微量分析，用样量为10－100mg）； ⑵大量的时间（吗啡碱，1805－1952年）； ⑶熟练的实验技巧，高超的智慧和坚韧不拔的精神。 缺点： ⑴分子有时重排，导致错误结论； ⑵＊C及－C＝C－的构型确定困难。 波谱法 ①质谱（最好用元素分析仪验证）——分子式； ②各种谱图（UV、IR、NMR、MS）——官能团及部分结构片断； ③拼凑——完整结构； ④标准谱图——确认。 光谱法的特点 特点：⑴样品用量少（30mg）， ⑵不损坏样品（质谱除外）， ⑶分析速度快， ⑷对*C及－C＝C－的构型确定比较方便。 光谱法已成为有机结构分析的常用方法。但是化学方法仍不可少，它与光谱法相辅相成，相互补充，互为佐证。 4 核磁共振碳谱 3 核磁共振氢谱 2 质谱 1 电磁辐射与谱学基础 5 红外与拉曼光谱 6 紫外及荧光光谱 7 谱图综合解析 参考书 1.有机波谱分析（第二版）孟令芝等编著 武汉大学出版社，武汉 2003.9 2.波谱分析基础及应用，杨定国，纺织工业出版社，北京，1993.1 3.波谱学，张汉辉，郑威 编著，厦门大学出版社，厦门，1998.6 4.有机质谱原理及应用，陈耀祖 ，涂亚平著，科学出版社。 课程学习的要求 1 认真听课； 2 课后及时地消化所学内容； 3 认真完成课后作业。 第一章 电磁辐射与谱学基础 光谱分析： 依据物质发射的辐射能或辐射能与物质的相互作用而建立的分析方法，广义上都称为光谱分析法。 1.1 电磁辐射基础理论 电磁辐射：电磁辐射是高速通过空间传播的光子流。 性质：⑴电磁辐射具有波粒二象性，即波动性和微粒性。（光的折射、衍射、偏振和干涉等现象，表明它具有波动性；光电效应，说明了光的微粒性。） ⑵Planck量子理论认为：辐射能的发射或吸收不是连续的，而是量子化的；这种能量的最小单位即为光子。 每个光量子的能量(EL)与其频率(ν)及波长(λ)之间的关系为: EL = hυ = hc/λ = hcυ 式中h为普朗克常数，其值6.626×10-34 J·s；c为光速，其值约为3×1010cm/s；υ为波数，其单位为cm-1；λ为波长，其单位为nm。由上式可见，波长越短，光子的能量越大。 1.2 波谱学的基础理论与波谱技术 ⑴波谱学的理论基础是量子化的能量从辐射场向物质转移（或由物质向辐射场转移）； ⑵辐射电场与物质