锂电池隔膜技术工艺重点.pptx

康佳研究院2012.01锂电池隔膜技术和工艺隔膜是锂离子电池的重要组成部分,是支撑锂离子电池完成充放电电化学过程的重要构件。隔膜是锂电池一个重要组件隔膜定义隔膜性能影响电池的界面结构、内阻影响电池容量、循环次数和安全性能影响电池的综合性能锂电池隔膜材料高强度薄膜化聚烯烃多孔膜材料有耐有机溶剂功能基体材料为聚丙烯、聚乙烯材料和添加剂材质特性不导电电池种类不同，采用不同隔膜PE、PP等隔膜作用分隔电池的正负极，防止短路充放电过程中使电解质离子来回通过的功能透气率Gurley指数，是一个重要物化指标；与电池内阻成正比；数值越大，内阻越大。自动关闭机理一种安全保护性能；限制温度升高和防止短路；安全窗口温度越高愈好，电池的安全性越高；与隔膜的原材料和隔膜的结构有关；材料熔点决定隔膜的闭孔温度。热稳定性隔膜受热时尺寸稳定性孔隙率孔的体积和隔膜体积的比值，一般隔膜孔隙率在35%-60%之间。力学强度要求抗穿刺强度高；单向拉伸，拉伸~50N，横向~5N；双向拉伸，要求2个方向要求一致。隔膜六大性能参数孔径大小及分布孔径的大小及分布与制备方法有关；孔径大小影响隔膜的透过能力；分布不均匀导致电池内部电流密度不一致，形成枝状晶刺穿隔膜。隔膜特性和分类隔膜分类根据不同物理、化学特性，锂电池隔膜材料可以分为：织造膜、非织造膜（无纺布）、微孔膜、复合膜、隔膜纸、碾压膜等几类；目前商品化锂电池隔膜材料主要采用聚乙烯、聚丙烯微孔膜；固体和凝胶电解质用作一个特殊的组件，同时发挥电解液和电池隔膜的作用-固态电池。锂电池隔膜的主要厂商及其主要产品隔膜特性电子绝缘性-------正负极的机械隔离；一定的孔径和孔隙率，低电阻和高离子电导率，对锂离子有很好的透过性；耐电解液腐蚀，有足够的化学和电化学稳定性；对电解液的浸润性好并具有足够的吸液保湿力；足够力学性能----穿刺强度、拉伸强度等，但厚度尽可能薄；空间稳定性和平整性好；热稳定性好、自动关断性能好；动力电池对隔膜要求更高，通常采用复合膜。隔膜壁垒技术方面造孔工程技术隔膜造孔工艺难度高；无成套生产设备；产品稳定性保持难。基体材料聚丙烯、聚乙烯材料和添加剂等高分子材料复杂性和高知识含量。制造设备设备精密稳定。经济方面投资金额大、周期长、技术风险高。国内现状：隔膜的厚度、强度、孔隙率一致性不够量产批次稳定性较差隔膜一致性：厚度、面密度、力学性能一致性；对隔膜微孔的尺寸和分布的均一性-------微孔的尺寸和分布直接影响到隔膜的孔隙率、透气性、吸液率。锂电池成本构成锂电池材料利润率工艺技术成孔机理不同共性步骤：取向步骤-----使薄膜产生空隙并提高拉升强度。熔融拉升MSCS热致相分离TIPS干法工艺干法是将聚烯烃树脂熔融、挤压、吹膜制成结晶性聚合物薄膜，经过结晶化处理、退火后，得到高度取向的多层结构，在高温下进一步拉伸，将结晶界面进行剥离，形成多孔结构，可以增加薄膜的孔径。优点：工艺相对简单、附加值高、无环境污染。缺点：孔径及孔隙率较难控制；拉伸比较小，只有约1～3；低温拉伸时容易导致隔膜穿孔；产品不能做得很薄。干法工艺影响因数工艺影响膜结构的因素熔融牵伸比；挤出温度；隔膜性能参数等。降低挤出温度提高分子取向度提高退火温度，提高结晶度，晶片结构排列完善微观影响膜结构的因素两种干法工艺特点单向拉伸设备工艺方式单向拉伸双向拉伸工艺原理晶片拉伸晶型转换方法特点设备复杂，精度要求高，投资大，工艺复杂、控制难度高、环境友好设备复杂、投资较大，一般需成孔剂等添加剂辅助成孔-加入β晶型改进剂产品特点微孔尺寸、分布均匀、微孔导透性好，产品横向热收缩差，能够生产出不同厚度的产品，能够生产PP\PE产品和三层复合产品微孔尺寸、分布均匀、透气性更好，稳定性差。现只能生产出较厚规格的PP膜厂家Celgard、UBE、深圳星源科技新乡格瑞恩湿法工艺湿法又称相分离法或热致相分离法，将液态烃或一些小分子物质与聚烯烃树脂混合，加热熔融后，形成均匀的混合物，然后降温进行相分离，压制得膜片，再将膜片加热至接近熔点温度，进行双向拉伸使分子链取向，最后保温一定时间，用易挥发物质洗脱残留的溶剂，可制备出相互贯通的微孔膜材料。优点：隔膜孔径范围比较小而均匀；双向拉伸强度高；膜更薄。缺点：投资大，周期长，工艺复杂；环境污染。湿法工艺特点工艺方式双向拉伸工艺原理相分离方法特点设备复杂，投资大，周期长、工艺复杂、成本高、能耗大、有环境污染产品特点微孔尺寸小、分布均匀、适应生产较薄产品，只能生产PE膜厂家旭化成、东燃、美国Entek、深圳星源、金辉高科干湿法隔膜性能比较湿法工艺特点比较性能干法工艺湿法工艺孔径大小大小孔径均匀性差好拉伸强度均匀性差，显各向异性好，显各向同性横向拉伸强度低高横向收缩率低较高穿刺强度低高干法工艺（单向拉伸）湿法工艺（双向拉伸）单层隔膜的SEM图湿