第五章光稳定剂分析.ppt

高 分 子 材 料加工助剂 河南工程学院 第五章 光稳定剂 第一节 光稳定剂概述 第二节 光稳定剂的作用机理 第三节 光稳定剂的主要品种及应用 第四节 光稳定剂的发展概况和发展趋势 第一节 光稳定剂概述 一、聚合物光降解现象 聚合物光降解 ：塑料和其它高分子材料，长期暴露在日光或短期置于强荧光下，由于吸收了紫外光能量，引发了自动氧化反应，导致了塑料的主要组分聚合物的降解，会出现外观和物理机械性能劣化，使得制品变色、发脆、性能下降，以致无法再用。这一过程称光降解或光老化。 聚合物材料光老化的最终结果是使用寿命缩短。 例如，EVA（乙烯-醋酸乙烯酯共聚物）胶膜作为太阳能电池的封装材料，面临的最重要问题就是胶膜由于紫外光和湿热氧引起的室外老化问题。由于老化引起的生色，脱层等很大程度上降低了电池使用寿命和效率。目前对EVA胶膜耐紫外老化性能的研究已成为EVA胶膜改性的主要方向。 再如聚丙烯制品，如果不作稳定化处理，其户外使用寿命只有几个月，大大影响了材料户外使用的经济性和环保性，限制了其应用范围。 因此，研究弄清聚合物材料发生光老化作用的原因及其具体物理－化学机理，并在此基础上研究开发出有效的聚合物材料光稳定方法，对于聚合物材料工业及相关行业的发展具有重要的意义。 二、聚合物光降解机理 1、紫外线吸收 太阳光对高分子材料的老化作用主要起因于其所含的紫外光。 由太阳辐射出来的电磁波包含从X－射线到远红外的连续光谱(0.7～10000nm)。但在通过外空间和高空大气层(特别是臭氧层)后，290nm以下的紫外光和3000nm以上的红外光几乎全部被滤除，实际到达地面的太阳波谱为290 ～ 3000nm。 在实际到达地面的波谱中: 波长范围为400—800nm（约占40%）的是可见光; 波长约为800—3000nm（约占55%）的是红外线; 波长约为290—400nm（仅占5%）的是紫外线。 虽然紫外线仅占约5%左右，但是，这小部分的太阳光紫外线具有足以打断聚合物中化学键的能量。 2、发生光氧化降解反应 聚合物分子吸收光能后，即被激发到电子激发态。电子激发态是不稳定的，它将会通过各种光物理和光化学过程消散激发能。 激发态分子如果未能及时通过光物理过程消散激发能，它将可能发生化学反应。 以下是聚合物光降解反应的一般过程： 聚合物光降解反应的一般过程如下： 链增长： R· ＋ O2 → RO2· RO2· ＋ RH → ROOH ＋ R· ROOH → RO· ＋ HO· RO· ＋ RH → ROH ＋ R· HO· ＋ RH → H2O ＋ R· 链终止： R· ＋ R· → R－R R· ＋ RO· → ROR RO· ＋ RO· → ROOR RO2· ＋ RO2· → 非自由基产物 R· ＋ HO· → ROH RO2· ＋ R· → ROOR 在大气环境中，聚合物光降解主要是由于发生光氧化反应所致，是按自由基反应历程进行的。 因为紫外线能量高，其能量能直接传递给化学键中的电子，因此发生断裂的就并不总是弱键，强键也可能断裂或被活化。 因此，光氧化反应从一开始速度就较快，而链增长过程则不像热氧化反应那么长。引发阶段是聚合物光氧化反应的关键。 聚合物光降解与热氧化降解比较 三、聚合物光稳定 根据上述聚合物光降解机理，大多数常用聚合物光降解是由于含有微量杂质发色团引起的。原理上，解决这些聚合物耐光性问题的根本方法是改进合成、加工和储存工艺及条件减少引进杂质发色团。但是由于这种方法实施难度很大，因此效果有限。 实践中行之有效的聚合物光稳定方法是使用各种光稳定剂。 光稳定剂：凡能抑制或减缓光降解过程进行的措施，称为光稳定。所加入的物质称光稳定剂或紫外光稳定剂。 光稳定剂对于防止或减缓塑料老化，延长其贮存和使用寿命是十分有效的。用极少量（0.01%～0.5%）就可达到目的。 这四种稳定作用方式构成了光稳定化中层次逐渐深入的四道防线，每一道防线都可抑制紫外线的破坏作用。在设计防护配方时，具体选哪种稳定剂，设置一道还是多道防线，要视制品的要求和使用环境而定。 2、按化学结构分类，可分为： 水杨酸酯类、苯甲酸酯类、二苯甲酮类、苯并三唑类、三嗪类、取代丙烯腈类、草酰胺类、有机镍络合物和受阻胺类。 目前世界上用量最大的两类光稳定剂是紫外线吸收剂和受阻胺光稳定剂。 第二节 光稳定剂的作用机理 根据稳定机理的不同，光稳定剂大致分为四类： 1 、光屏蔽剂; 2 、紫外线吸收剂; 3 、猝灭剂; 4 、自由基捕获剂。 1. 光屏蔽剂 又称遮光剂，是一类能够吸收或反射紫外光的物质。它的存在象是在聚合物和光源之间设立了一道屏障，使光在达到聚合物的表面时就被吸收或反射，阻碍了紫外线深入聚合物内部，从而有效地抑