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* 动力学基础 动力学基础 反应速率定义 平均速率，瞬时速率 动力学方程 影响速率因素 内因：活化能 外因 c:质量作用定律 T:阿仑尼乌斯方程 cat:原理及性能 1. i 物质的平均速率vi ： vi为正值 反应物－ 生成物＋ 一、化学反应速率定义 aA + bB ＝ xX + yY 2. 反应的平均速率 V一定时, 单位时间内 i 物质的量的浓度的平均变化值 3.瞬时反应速率 反应的瞬时速率： N2O5分解反应的浓度~时间的关系 曲线上任一点的斜率为该物质在该时刻点的瞬时反应速率 2N2O5? 4NO2 + O2 二、动力学方程 ?： A物质的反应级数 ? : B物质的反应级数 实验测定 n=?+? : 总反应级数 k：反应速率系数(比速率） 单位浓度时的反应速率 aA + bB ＝ xX + yY v = k[A]? [B]? (?,?与a,b无必然联系) 速率方程 0 0 1 2 3 1 1.5 2.5 化学反应 速率方程 ? ? n 0 级 ： (mol? L-1)-1·s-1 1 级： s-1 2 级 ： (mol ? L-1)-1·s-1 v = k[A]? [B]? k ……反应速率常数，实验测量 单位： （n=?+?） 三、反应速率理论 1.有效碰 撞理论 活化能Ea=E1-E平 （1）反应的先决条件是碰撞； （2）反应的活化能Ea越低，活化分子数越多， 有效碰撞的频率越高，反应速率越大。 1) 碰撞粒子的动能足够大≥E1， 2) 碰撞方位适合 有效碰撞 2. 过渡状态理论 I…H…H…I Ea1 HI+HI Ea2 ?rH?m 能量 反应过程 H2+2I ?rH?m= Ea1－ Ea2 0 吸热 0 放热 活化能是决定反应速率的内因 四、浓度对反应速率对影响 1. 总反应(复杂反应) H2 + I2 ＝ 2HI 分两步：I2 ＝ 2I 2I＋H2 ＝ 2HI 基元反应(一步完成) 基元反应：反应分子（或原子、自由基、质子） 直接碰撞一步完成的反应 总反应(非一步完成) 2. 质量作用定律 浓度对基元反应的影响 质量作用定律:在一定温度下，基元反应的化学反应 速率与反应物浓度以反应分子数为 幂的乘积成正比 若反应 aA + bB = xY + yY属基元反应 a,b为反应级数 ? 基元反应动力学方程可以直接书写 基元反应 速率方程 反应分子数 两分子反应 三分子反应 三分子反应 五、速率方程的建立 1. 由实验测定 例:通过实验测得 A+B+C?产品反应的一些数据 编号 A/mol.L-1 B C 初速v/ mol.L-1. S-1 1 0.01 0.01 0.01 0.05 2 0.02 0.01 0.01 0.10 3 0.01 0.05 0.01 0.05 4 0.01 0.01 0.02 0.20 求：(1) 反应的方程和 反应级数; (2)反应速率常数k; (3) 初浓度cA=cB=cC=0.5mol.L-1的初速度 思路：设A,B,C的反应级数分别为x, y, z 设法只保留一个未知数 测某反应物的级数时(若A)，则改变cA,而cB，cC浓度不变，使 令反应速率方程为 解：(1)取1,2数据 cA1? cA2 , cB，cc不变 x = 1 取 1, 3 数据 y = 0 取 1, 4 数据 z = 2 所以，对A物质反应级数为1，对B为0，对C为2，反应总级数为3。动力学方程为 (2) (3) cA=cB=cC=0.05mol?L-1时 2. 由反应机理确定速率方程 由速率控制步骤建立速率方程 复杂反应 ? 若干简单反应 ? v总=vmin 反应机理——指经数步完成的反应历程 控制步骤——指基元反应中，反应速率最慢的 一步，它决定了总反应的速率 例： 低温下反应 已知该反应分两步完成： 解：按质量作用定律，基元反应速率方程式为： 由