无机化学04.ppt

Nerns方程? 氧化型 + ze- 还原型 E = E + ㏑ zF [氧化型] [还原型] RT Pa 分压 浓度 J? K-1 ?mol-1 8.314 mol?L-1 V 单位 数值 R [氧化型]、[还原型] E、 符号 E 4-2-4 影响电极电势的因素 2.氧化型物质,还原型物质的浓度、分压 3.酸度对某些电对有影响 组成电对的物质的本性，决定E 值 金属越活泼,E 代数值越小, E 越小 Nerns方程? 氧化型 + ze- 还原型 E = E + ㏑ zF [氧化型] [还原型] RT 4-2-4 影响电极电势的因素 当 R = 8.314 J? K-1 ?mol-1 F = 96485 J? V-1 T= 298.15 K Nerns方程? 氧化型 + ze- 还原型 E = E + ㏑ zF [氧化型] [还原型] RT z [还原型] E = E + lg 0.0592 [氧化型] 4-2-4 影响电极电势的因素 氧化型 + ze- 还原型 z [还原型] E = E + lg 0.0592 [氧化型] 1. 气体物质用分压(Pa)表示 并除以 p (105 Pa) 溶液中的物质用浓度(mol?L-1)表示 并除以c (1mol?L-1) 注 意 例1 Cl2(g) + 2e- 2Cl- 0.0592 p(Cl2)/p E(Cl2/Cl-)=E (Cl2/Cl-) + lg 2 [c(Cl-)/c ]2 2. 纯固体或纯液体物质不写入 注 意 氧化型 + ze- 还原型 z [还原型] E = E + lg 0.0592 [氧化型] 例2 Zn2+ + 2e- Zn 例3 Br2(l) + 2e- 2Br - E(Zn2+/Zn)=E (Zn2+/Zn) + lg [c(Zn2+)/c ] 2 0.0592 0.0592 1 2 [c(Br )/c ]2 - E(Br2/Br-) =E (Br2/Br-) + lg z [还原型] E = + lg 0.0592 [氧化型] 3.电极反应中电对以外物质也应写入，但溶剂（如H2O）不写入 注 意 氧化型 + ze- 还原型 z [还原型] E = E + lg 0.0592 [氧化型] 例4 Cr2O72- + 6e- +14 H+ 2Cr3+ + 7H2O E(Cr2O72-/Cr3+) =E (Cr2O72-/Cr3+) + lg 6 [c(Cr3+)/c ]2 0.0592 [c(Cr2O72-)/c ]·[c(H+)/c ]14 1.浓度 z [还原型] E = + lg 0.0592 [氧化型] ‖ ∨ ∧ [氧化型] 比值越大, 电极电势值越大 [还原型] 比值越小, 电极电势值越小 +1.86 +1.92 1.0 0.1 3 +2.04 +1.92 0.01 1.0 2 +1.92 E(Co3+/Co2+)/V +1.92 E (Co3+/Co2+)/V 1.0 c(Co2+)/mol?L-1 [还原型] 1.0 c(Co3+)/mol?L-1 [氧化型] 1 1.浓度 计算结果 * 氧化型 + ze- 还原型 z [还原型] E = E + lg 0.0592 [氧化型] = +1.62V = +1.51V + lg 0.0592V （1.0 mol?L-1) ( 10.0 mol?L-1 )8 5 1.0 mol?L-1 c(MnO