第十三章羧酸(饱和).ppt

1、一元羧酸的分类to class monocarboxylic acid 按照烃基可以分为芳香酸、脂肪酸、脂环酸 饱和脂肪酸和不饱和脂肪酸 脂肪酸又可以分为饱和脂肪酸和不饱和脂肪酸。 2、羧酸命名 1）开链羧酸命名规则 含羧基在内的最长碳链为母体，叫某酸，羧基1-位省略不编号。 取代基或其它官能团的编号 碳链上取代基或其它官能团的依次编号： 2）芳香酸命名规则 将芳香基当成取代基,其它参照脂肪羧酸命名 3）脂环羧酸的命名 脂环酸命名将脂环当成取代基： 4）二元羧酸的命名 脂肪二元羧酸命名为某二酸. 脂环或芳香二酸要给羧基编号(位次尽可能小) 13.2 一元羧酸的物理性质physical properties of monocarboxylic acid 1.羧基的结构特点 羧基由酰基（ acyl）和羟基组成. 酰基和羟基共平面,羧基π-电子部分平均化。 低分子羧酸易双聚 低分子的羧酸可以通过氢键双聚成环状结构。 由于羧基的吸电子作用α -氢原子酸性增强。 2.羧酸的物理性质 1)熔沸点变化规律 a.直链一元羧酸偶数碳的对称性比奇数碳好，羧酸的熔点（m.p.）碳数增加呈锯齿形上升。 b.同系列一元羧酸沸点(b.p)随分子量增加上升。 甲酸沸点＜ 乙酸沸点＜ 丙酸沸点＜ 丁酸沸点 不同系列物质的沸点比较 一元羧酸与分子量相近的其它化合物比较: 极性增强，氢键作用也增强,分子间作用增强 沸点比醇、醛酮和醚的沸点都高。 乙酸沸点＞ 丙醇沸点＞ 丙酮沸点＞甲乙醚沸点 2)羧酸的水溶性变化规律 a.同系列： 随分子量增大水溶性依次减小。 丁酸水溶性＞ 戊酸水溶性＞ 己酸水溶性 b.与分子量相近的其他化合物比较： 羧酸极性增加，氢键作用增强，水溶性比醇和醛酮的要大。 戊酸水溶性＞ 己醇水溶性 3)羧酸的重要的光谱数据 核磁共振(nuclear magnetic resonance): 羧基的质子信号在10～13ppm，重水交换后消失。 红外光谱(infrared spectra IR) 羟基在3000cm-1有强而宽的峰; 酰基在1720～1690 cm-1有吸收峰。 13.3羧酸的化学性质 羧酸的结构与化学性质的关系 羧酸分子中可以发生断裂的四种化学键。 1、 羧酸的酸性 羧酸的电离用如下方程式表示： Ka = [RCOO-][H +]/[RCOOH] 酸性强的Ka大。 pKa = -logKa，酸性强的pKa小。 随着羧酸分子中的烃基增大，酸性减弱。 如：甲酸Ka＞乙酸Ka＞丙酸Ka＞丁酸Ka 2、取代基种类对羧酸酸性的影响 influence of substituent on acidity 1）推电子基使羧酸的酸性减弱： Electron donating groups weaken the acidic 2）取代基个数对羧酸酸性的影响 influence of substituent on acidity 吸电子基使羧酸的酸性增强： electron withdrawing group makes the acidic stronger 吸电子效应强弱对羧酸酸性的影响 羧酸分子里的同一位置，吸电子效应强的基，羧酸酸性较强： 3）取代基位置对羧酸酸性的影响 同一吸电子基，位置近的，羧酸酸性较强： 4）芳环上的取代基位置效应 芳环上的取代基的位置效应： 邻位 的对位的 间位 芳环上的取代基位置效应 芳环上的取代基的位置效应： 邻位 的对位的 间位 3、羧酸的酸性反应the acidic reaction of carboxylic acd 酸性比碳酸强，与碳酸盐反应并放出二氧化碳： 与氨反应生成盐： 13.4 羧酸的酰化反应 1、羧基的羟基被其它原子或基团取代的反应。 1）酯化反应（?esterification） 与醇在酸催化下脱水生成羧酸酯： 注意：酯化反应是可逆， 酚和羧酸不发生酯化反应。 2）生成酰胺（amide） 羧酸和氨混合生成羧酸铵盐，铵盐加热脱水生成酰胺： 用尿素和羧酸也生成酰胺：? 3）羧酸与有机胺反应 羧酸与有机胺反应生成N原子上带取代基的酰胺： 注意：生成酰胺只脱水不脱烃基，无N-H的胺只生成铵盐，不生成酰胺。 4）腈的生成to generate the nitrile N原子上没有取代基的酰胺在强脱水剂五氧化二磷作用下脱水成腈： 5）生成酸酐的反应to generate acid anhydride 一元羧酸用强脱水剂五氧化二磷或乙酸酐脱水生成酸酐： ?