材料科学基础II-ch6.ppt

第6章 软物质的自组织 参考书：材料科学导轮 冯端 师昌绪 刘治国主编 化学工业出版社 2002.5第一版 材料是人类技术进步的标志。和人类使用材料的漫长历史相比，科学家研究材料科学的历史比较短暂。 始于19世纪中叶：钢铁材料热处理过程中的显微组织的变化；研究工具限于金相显微镜； 随后，相平衡的热力学与统计力学的建立，为探讨材料的相平衡和相变提供了理论基础； 20世纪20年代：原子结构的阐明、量子力学的建立又为理解材料的根本结构提供了新的理论依据，另一方面，X射线衍射、电子衍射与电子显微术、电子隧道探针技术，又为探测材料的微观结构提供了新的手段。 固体物理学（凝聚态物理学）、物理化学为全面理解材料结构与性能关系提供了理论基础；合成化学的发展又为合成层出不穷的新材料提供了手段。 随后，半导体技术的发展又对材料的纯度和完整性提出了苛刻的要求，促使材料的研究向纵深发展，另一方面，金属学的理论与实验手段也向陶瓷学的领域延伸。 到1960年左右，“材料科学”的名称问世。 随后，非晶材料科学、液晶材料科学、高分子材料科学相继问世，丰富了材料科学的内涵。 20世纪末，软物质科学蓬勃发展，将液晶、高分子、胶体等领域的研究贯通起来，和传统的硬物质科学形成鲜明的对照，软硬兼顾，相得益彰，从而将无机材料科学和有机材料科学辨证地融合起来。 一、什么是软物质 顾名思义，软物质是一类柔软的物质，与固体硬物质相比，其形状容易发生变化：一方面容易受温度的影响，熵作用特别重要，而熵是刻画系统有序度的物理量，因而软物质相有序程度的改变特别明显；另一方面容易受外力的影响，其结构或聚集体在外力作用下会发生奇特的变化，从而有可能导致材料性质发生根本的变化。 常见的软物质有:高分子聚合物、液晶、胶体 、乳状液和超分子材料（如双亲分子）以及一大类生命物质等等。 软物质在生物、化工技术和日常生活中具有重要的应用前景。 软物质的根本特征是：在外界（包括温度和外力等）有微小的作用下，会产生显著的宏观效果，所谓小的影响，大的效果是软物质的基本特征。 这种微弱的作用会带来强烈变化的后果在日常生活中非常普遍： 如在墨汁中加入一滴阿拉伯胶旧能使其稳定时间大大延长； 一滴红卤就能使豆浆变成豆腐； 几滴洗洁精会产生一大堆泡沫。 软物质之所以在小的外界作用下发生根本性的变化从而导致戏剧性的效果，表明通常所指的软物质是有其内部结构的。 人们通常用复杂液体或结构液体来表示软物质。说明软物质在其柔软的背后存在着复杂的、有结构的特性。 软物质大都来自于有机物质，其结构常常介于固体和液体之间。 从宏观尺度看：软物质没有晶体的周期性结构； 从分子、原子尺度看：也是完全无序的； 但在介观尺寸下：存在规则的结构。 正是这种介观尺寸下的有序结构使得软物质表现出与固体和普通液体不同的特性。 实际上，软物质除具有简单液体所特有的平移自由度外，常常还有一个或更多的附加自由度。 例如，高分子聚合物会出现附加的构像自由度； 液晶，则存在附加的取向自由度。 这些分子由于附加自由度引起自身可以自组织（Self-organization)、自组装（Self-assembly)，最后形成附加自由度为有序的结构。然而，这种附加自由度引起的作用（如构像熵或取向熵）与其他互作用竞争往往使得软物质结构研究变得非常复杂。 二、常见软物质体系举例 1、聚合物：单体通过聚合反应形成长链结构。 共聚物中最简单的两嵌段共聚物，即A，B两种不同单体构成的聚合物长链（链长数分别为NA和NB），以共价化学键相连形成AfB1-f，这里f=NA/(NA+NB)。 不同的高分子聚合物常常不相溶，在一定条件下，要发生相分离。但如果是相分离材料构成的嵌段共聚物（如AfB1-f），由于不同聚合物的共价连接使宏观相分离得到抑制，出现微观小尺度下的条纹结构。如右图所示。 2、胶体 胶体通常认为是某类物质构成的微小颗粒分散在另一类溶液中。颗粒的尺寸一般在几纳米到微米之间，有球状、柱状和其他形状。颗粒的尺寸比原子尺寸大很多，使得量子效应并不重要；但同时又足够小，在常温下可以出现布朗运动，从而不会在引力的作用下很快沉淀。 胶体体系广泛存在与自然界，如颜料：固体颗粒存在于液体中；牛奶：液体存在于液体中；烟雾：固体存在于气体中。 近来，胶体晶化已成为自组装纳米和亚微米材料制备的一个重要过程。下图为硅油胶体分散在各向异性的液晶体系中形成高度有序的长链。 与原子构成的系统相比，胶体的相变和自组织研究有明显的优越性：胶体粒子的尺寸允许没有原子分辨率的光学显微镜直接进行观测；由于同周围溶液的摩擦，胶体粒子运动很容易慢化，其弛豫过程便于实时观察。 3、液晶态 一些物质的晶态结构受热熔融或被溶剂溶解之后，变成具有流动性的液体，分子位置无序，