材料科学工程基础_余永宁_第二章.pptx

第二章 晶体结构 （Crystal Structure） PDF 文件使用 pdfFactory Pro 试用版本创建 晶体结构有多种分类方法 按化学键类型来分类：例如离子键（Ionic Bond）、共价键 （Covalent Bond）、金属键（Metallic Bond）、范德瓦尔键（Van der Waals Bond）等。这方法的缺点是：①许多化合物晶体不是单一键 型的，例如层状结构的石墨在层内是共价键与金属键之间的中间 键型，而层之间却是范德瓦尔键型；②同一结构类型的晶体可能 有不同的化学键，例如NaCl和TaC同属AX型晶体结构，但前者为 离子键后者主要是金属键。 按化合物中各类原子的种类数目进行分类：例如单质晶体、二元 化合物、多元化合物晶体等。方法的缺点是：一些形式上相同的 化合物，但对称性却截然不同。例如NaCl和NiAs的晶体结构是不 同的，但同属于AX型结构；而NaCl和FeO2分属AX和AX2型结构， 但它们却具有相同的晶体结构。 考虑到晶胞的形状、大小与晶体生长习性间的联系等方面，将晶 体结构分为等向型、层型和链型三种类型。 PDF 文件使用 pdfFactory Pro 试用版本创建 2.1 晶体结构符号 结构符号（Structure Symbol） 它是由《结构报告》年刊编者提出的。这类符号由大写英文 字母加上一个数字构成。 符号中的第一个大写字母表示结构的类型，后面的数字为顺 序号，不同的顺序号表示不同的结构，例如A1是铜型结构，B2是 CsCl型结构等，C3是FeS2结构等。 晶 体 类 型 符 号 晶 体 类 型 符 号 A B C D E-K 主要是纯组元 AB型化合物 AB2型化合物 AmBn型化合物 更复杂的化合物 合金 L 有机化合物 O S 硅酸盐 PDF 文件使用 pdfFactory Pro 试用版本创建 炣 晶系 布喇菲点阵 Pearson符号 晶系 布喇菲点阵 Pearson符 号 三斜 P a P 四方 P t P 单斜 P C m P m C I t I 六方 P h P 正交 P C F I o P o C o F o I 菱方 R h R 立方 P c P F I c F c I Pearson符号 第一个小写英文字母表示所属晶系（用该晶系英文名的第一个字 母），三斜（Triclinic）用另一个英文“三斜”字（Anorthic）的字母 a，菱方点阵仍用六方的h。第二个大写英文字母表示它所属的布 喇菲点阵类型（例如P、I、F、C等），第三个数字表示单胞中的 原子数。 PDF 文件使用 pdfFactory Pro 试用版本创建 炣 2.2 金属单质的晶体结构 在元素周期表中，共有70多种金属元素。 PDF 文件使用 pdfFactory Pro 试用版本创建 由于金属键不具有饱和性和方向性，使金属的晶体结构倾向于最 大限度填满空间，即最紧密堆垛。 致密度y 它是衡量堆垛紧密程度的，又称空间填充的效率y（Efficiency of Space Filling）。它定义为晶体结构中单位体积中原子所占的体积。 一般把原子简单地看作是一个刚性球，以最近邻的两个原子的中 心定义为原子直径，如果一个单胞的体积为fi，一个晶胞含有n个 原子，则晶胞致密度y为 n ?V原子 y ? fi 配位数（Coodinative Number） 它是每个原子的最近邻数目（Nearest Neighbors）简写为CN 。单质晶 体中最大的配位数为12，但在一些非单质的晶体中，CN可以大于 12 。因为金属结构一般有高的对称性，单质金属的CN没有11、 10、9等数值 。 CN顺序分别为12、8、6、4、2、1。金属结构大部分 是密堆的，它们的CN大多是12或8。它们对应是面心立方、密排六 方和体心立方结构，大多数金属的晶体属于这些结构。 PDF 文件使用 pdfFactory Pro 试用版本创建 炣 讨论晶体结构时只讨论其单胞就够了。 我们将用原子刚性球模型讨论每个单胞所含的原子数以及这 些原子在晶体坐标中的点阵坐标，讨论晶体结构的配位数、原子 半径与点阵常数关系、致密度、原子堆垛方式以及晶体结构中的 间隙等。 2.2.1 面心立方结构 结构符号是A1，Pearson符号是cF4。 每个晶胞含4个原子 原子坐标为 0 0 0，0 1/2 1/2， 1/2 0 1/2和1/2 1/2 0 PDF 文件使用 pdfFactory Pro 试用版本创建 最紧密排列面是{111}，密排方向 是110。原子直径是a/2110的长 度，即 r ? a 2 4 面心立方结构的晶胞体积为a3，晶 胞内含4个原子，所以它的致密度y 为 3 ? ? 4 ? 4 π? 2 a ? 4 ? 4 πr3 3