第二章-紫外可见分光光度法-1分析.ppt

第二章　紫外可见分光光度法 第一节　紫外可见分光光度法基本原理 第二节　朗伯－比尔定律 第三节　实验技术及分析条件 第四节　紫外可见分光光度计 第五节　定性及定量分析 第六节　紫外－可见分光光度法应用 第一节　紫外可见分光光度法基本原理 一、紫外可见吸收光谱产生的机理 1．分子吸收光谱的产生——由能级间的跃迁引起 3．紫外-可见吸收光谱的产生 由于分子吸收紫外-可见光区的电磁辐射，分子中价电子（或外层电子）的能级跃迁而产生（吸收能量=两个跃迁能级之差） 1、电子跃迁类型 注： 电子跃迁类型与分子结构及存在基团有密切联系： 根据分子结构 →推测可能产生的电子跃迁类型； 根据吸收谱带波长和电子跃迁类型 →推测分子中可能存在的基团（分子结构鉴定） 三、几个基本概念 1、吸收光谱（吸收曲线） 2、生色团与助色团： 生色团（发色团）：能吸收紫外-可见光的基团 有机化合物中具有不饱和键和未成对电子的基团，如 C＝C；C＝O；C＝N；—N＝N— 等能产生n→ π*跃迁和π→ π*跃迁。 3、红移和蓝移： 4、增色效应和减色效应 四、化合物紫外可见吸收的类型和影响因素 根据电子及分子轨道的种类，可将吸收带分为四种类型： 吸收带的影响因素： 1、溶剂效应（对λmax影响）： n-π*跃迁：溶剂极性↑，λmax↓蓝移 π-π*跃迁：溶剂极性↑ ，λmax↑红移 2、共轭效应的影响： 3、pH值的影响：影响物质存在型体，影响吸收波长 * E0 E1 E2 V0 V1 V2 V3 V4 J0 J1 J2 J3 J4 电子能级 振动能级 转动能级 对应电子光谱或紫外可见光谱 对应红外光谱 对应转动光谱或远红外光谱 能级：电子能级、振动能级、转动能级 跃迁：电子受激发，从低能级转移到高能级的过程 若用一连续的电磁辐射照射样品分子，将照射前后的光强度变化转变为电信号并记录下来，就可得到光强度变化对波长的关系曲线，即为分子吸收光谱。 2．分子吸收光谱： 　分子内运动涉及三种跃迁能级，所需能量大小顺序为： 二、紫外-可见吸收光谱的电子跃迁类型 价电子：σ电子、π电子 、n电子 成键轨道与反键轨道：σπn π*σ* 知识回顾 饱和烃（甲烷，乙烷） 含杂原子饱和基团（—OH，—NH2，Ｘ） 不饱和化合物或芳香化合物（—C＝C—，—C＝O ） 含杂原子不饱和基团（—C≡N ，C＝ O ） 注：当出现几个发色团共轭，则几个发色团所产生的 吸收带将消失，代之出现新的共轭吸收带，其波 长将比单个发色团的吸收波长长，强度也增强 助色团：本身无紫外吸收，但可以使生色团吸收峰加强同时使吸收峰长移的基团 有机物中连有杂原子的饱和基团，如：—OH，—OR，—NH—，—NR2，—X等 由于化合物结构变化或采用不同溶剂后： 吸收峰位置向长波方向的移动，叫红移（长移） 吸收峰位置向短波方向移动，叫蓝移（紫移，短移） 增色效应：吸收强度增强的效应 减色效应：吸收强度减小的效应 R吸收带 K吸收带 B吸收带 E吸收带 1、R带：由含杂原子的不饱和基团的n →π*跃迁产生 C＝O；C＝N；—N＝N— E小，λmax 270nm，εmax 100 2、K带：由非封闭共轭双键的π→ π*跃迁产生 (—CH＝CH—)n，—CH＝C—CO— λmax 200nm，εmax104 共轭体系增长，λmax↑→红移，εmax↑ 3、B带：由π→ π*跃迁及苯环的振动重叠引起的 芳香族化合物的主要特征吸收带 λmax = 254nm，宽带，具有精细结构； 它是由波长为230~267nm的7组吸收峰所组成 4、E带：由封闭共轭系统的π→ π*跃迁产生 芳香族化合物的特征吸收带 E1 185nm εmax104 （常观察不到） E2 204nm εmax=7000 强吸收 *