第二章紫外可见吸收光谱分析.pptVIP

下载本文档

70
0
约6.27千字
约 45页
2016-08-01 发布于湖北
举报
版权申诉

第二章紫外可见吸收光谱分析.ppt

1、原创力文档（book118）网站文档一经付费（服务费），不意味着购买了该文档的版权，仅供个人/单位学习、研究之用，不得用于商业用途，未经授权，严禁复制、发行、汇编、翻译或者网络传播等，侵权必究。。
2、本站所有内容均由合作方或网友上传，本站不对文档的完整性、权威性及其观点立场正确性做任何保证或承诺！文档内容仅供研究参考，付费前请自行鉴别。如您付费，意味着您自己接受本站规则且自行承担风险，本站不退款、不进行额外附加服务；查看《如何避免下载的几个坑》。如果您已付费下载过本站文档，您可以点击这里二次下载。
3、如文档侵犯商业秘密、侵犯著作权、侵犯人身权等，请点击“版权申诉”（推荐），也可以打举报电话：400-050-0827(电话支持时间：9:00-18:30)。
4、该文档为VIP文档，如果想要下载，成为VIP会员后，下载免费。
5、成为VIP后，下载本文档将扣除1次下载权益。下载后，不支持退款、换文档。如有疑问请联系我们。
6、成为VIP后，您将拥有八大权益，权益包括：VIP文档下载权益、阅读免打扰、文档格式转换、高级专利检索、专属身份标志、高级客服、多端互通、版权登记。
7、VIP文档为合作方或网友上传，每下载1次，网站将根据用户上传文档的质量评分、类型等，对文档贡献者给予高额补贴、流量扶持。如果你也想贡献VIP文档。上传文档

1、远紫外（真空紫外）吸收带 σ→σ＊跃迁 2、末端吸收带 n→σ＊跃迁 3、R带含杂原子体系中 n→π＊跃迁 4、K带共轭体系中π→π＊跃迁（最重要的跃迁） §1-3 有机化合物紫外可见吸收光谱1.3.1 共轭烯烃的紫外吸收伍德沃德—菲泽对共轭二烯类化合物的最大吸收波长（ π→π* 跃迁），提出了计算的经验规则，这些规则被称为Woodward-Fieser规则。该规则可用于共轭烯烃及其衍生物的紫外光谱最大吸收波长的计算。表6.5列出了具体波长数值。1、共轭二烯λmax/nm计算规则（乙醇溶液中）母体：非环和非骈(pian)环共轭二烯基本值 217nm 同环（六元环）共轭二烯基本值 253nm 异环（六元环）共轭二烯基本值 214nm取代基：每延伸一个共轭双键 +30nm 每增加一个环外双键 +5nm 每增加一个烷基取代基 +5nm 每增加一酰氧基 +0nm 每增加一个烷氧基 +6nm 每增加一个烷硫基 +30nm 每增加一个N,N二烷氨基 +60nm 2、实例应用（λmax/nm计算）例1：计算值为 217+2×5=227nm，实验值226nm例2：计算值 217+4×5=237nm，实验值238nm例3：计算值 253+30+5×3+5×5=323nm 实验值320nm 例4: 计算值 214+30+5+5×3=264nm 实验值268nm CH3S 1.3.2 共轭烯酮的紫外吸收1、共轭烯酮λmax/nm计算规则（乙醇溶液中）见表6.6,若在非极性溶剂中需再加上校正值(表6.7)。 -C=C-C=C-C=O2、实例应用（λmax/nm计算）例1:(CH3)2C=C-COCH3 计算值为215+10+12×2=249nm 实验值为246nm X δ γ β α CH3 β α 例2: 计算值215+10+12=237nm 实验值为232nm 例3：计算值为215+2×12+5=244nm 实验值为245nm 例4：计算值为202+35+12=249nm 实验值为247nm C O CH3 O O HO α β β α δ γ β α α β 应用实例：反应过程中环骨架不变已知λmax= 236.5nm (lgε4)，推测化合物C8H12O的结构解：吸光系数lgε4 意味着是K带，K带表明分子中含有共轭结构，同时该分子含有O原子则说明该分子可能为α，β-不饱和酮。反应过程中环骨架不变，又说明C8H12O是一种环状α，β-不饱和酮。因此可推测出下列结构 λ=215+10+12=237nm λ=215+10+5=230nm O N(C2H5)3I C8H12O Ag2O +AgI+N(C2H5)3+1/2H2O O O a b 1.3.3 芳香化合物的紫外吸收1、芳香族羰基化合物λmax/nm计算（乙醇溶液中）可用Scott规则，见表6.10。RC6H4COX母体：芳香酮:X为烷基或环基本值 246nm 芳香醛:X为H基本值 250nm 芳香酸、酯:X为OH、OR基本值 230nm2、实例应用（λmax/nm计算）例1：计算值为230