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文献阅读报告 ——稀土发光纳米材料的研究 1前言 稀土发光纳米材料是指颗粒尺寸在1-100nm的稀土离子掺杂发光材料。纳米颗粒具有尺寸小、比表面积大、表面能高、表面原子所占比例大等特点，因而表现出小尺寸效应、表面/界面效应、量子尺寸效应、量子限域效应等。 受这些特性的影响，稀土发光纳米材料表现出许多不同于体相材料的物理和化学特性，从而影响了稀土掺杂离子的发光特性和发光动力学性质，如电荷迁移带、发射光谱、发光效率和强度、荧光寿命、能量传递速率、浓度猝灭和温度猝灭、光诱导发光等。十几年来，稀土发光纳米材料在多个领域展示出诱人的应用前景，例如三基色荧光粉、细胞染色、LED光源、太阳能电池等。 .1文献介绍 文献标题：“Hydrothermal Synthesis of Lanthanide Fluorides LnF3 (Ln = La to Lu) Nano-/Microcrystals with ultiform Structures and Morphologies” 文献来源：Chem. Mater., 2008, 20, 4317–4326 通讯作者：林君，中科院长春应化所研究员 主要内容：该论文主要采用条件温和的水热法系统地合成了多种晶型（包括六方晶型、正交晶型）的镧系列稀土氟化物（镧系：La-Lu）的微纳米晶体，采用了SEM、TEM及HRTEM等方法表征材料的微观形貌及尺寸，重点考察了不同氟源（NaF、NaBF4）及小分子模板（柠檬酸钠）对材料晶型及微观形貌的影响同时结合不同反应时间下材料的形貌变化提出了形貌形成机理 2.2.2实验部分 作者采用水热法合成稀土氟化物，其过程（以NaBF4为例）可以用反应方程式简单表示如下： BF4- + 3H2O ? 3HF + F- + H3BO3 (1) 2H3BO3 + Na+→Na2B2O4 + 2H2O + 2H+ (2) Ln3++ 3F- →LnF3 (3) 将反应得到的混合溶液转移至反应釜中，并在180度烘箱中保持12h，自然冷却。随后离心收集沉淀，洗涤、烘干得到白色的固体即为稀土氟化物材料。 2.2.3结果与讨论 Fig. 1 (A) XRD patterns of LnF3 (Ln=La to Sm) with a hexagonal crystal structure and (B) XRD patterns of LnF3 (Ln=Eu to Lu) with an orthorhombic crystal structure. 通过对系列稀土氟化物进行XRD测试，作者发现从La-Lu稀土氟化物的晶型并不完全相同，可以分为两类，一类是六方晶型（La - Sm），另一类是正方晶型（Eu - Lu）。对于这种晶型的差异，作者认为应该与镧系稀土离子半径的收缩所导致的，而具体的成因作者没有深入的分析。同时基于镧系稀土氟化物晶型类似，也为作者后面进行不同稀土离子的掺杂奠定了基础。 2.2.3.2形貌分析 为了分析材料的微观形貌，作者主要采用SEM来表征材料的表面形貌与尺寸，并结合TEM于HRTEM分析形貌的细微变化及材料晶格条纹。通过对电镜结果的分析，作者基于镧系金属氟化物形貌的差异，将镧系金属分成了三类，并提出了相应的形成机理，下面详细介绍如下： (1) 第一类镧系金属氟化物（颗粒型，La-Sm） Fig. 2 TEM and SEM images of LnF3 (Ln=La to Sm) elongated nanoparticles. TEM images of (A) LaF3, (B) CeF3, (C) PrF3, and (D) NdF3 and SEM (E) and TEM (F) images of SmF3. Insets in panels A, C, and D are HRTEM images of individual LaF3, PrF3, and NdF3 nanoparticles. 从第一组稀土氟化物的扫描及透射电镜图可以看出，材料微观形貌呈现分散较好的颗粒状结构，这些颗粒的长度在34-150nm之间，直径在15-80nm之间。进一步通过对某一纳米颗粒的高倍透射分析，可以得到材料特征晶格条纹，分析晶面间的距离。结合XRD的分析，可以证明材料属于六方晶型。 (2) 第二类镧系金属氟化物（圆形或纺锤形颗粒聚集体，Eu-Er） Fig. 3 SEM images of (A) EuF3, (B) GdF3, (C) T