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第4章 无机大宗化学品 ② SO2适宜浓度 (1)对操作温度的影响 转化器入口处气体中二氧化硫的含量指标是制酸过程中一个极其重要的综合性技术、经济及环保指标 高浓度 催化剂失活 低浓度 生产能力降低、换热面积大 根据充分利用原料和减少尾气污染的原则,总要求有较高的转化率: 含煤硫铁矿(一转一吸):SO27% 硫磺制酸:SO2,8%-9% 硫铁矿为(二转二吸):SO2,9%-10% (2)对最终转化率的影响 提高O2/SO2比值的方法: ①降低硫铁矿中杂质含量 ②以干空气适当稀释炉气 ③适当除去转化气中SO3 (2)对催化剂的影响 (4)对生产能力和矿耗的影响 一转一吸工艺:SO2 7%-8%; 两转两吸工艺:SO2 8%-9% 增加SO2的浓度,矿耗增加。 降低SO2的浓度,要处理的炉气增加 最终转化率的最佳值与采用的工艺、设备及操作条件有关。 ③最终转化率 * * 4.1.1 概述 (1)硫酸的性质 4.1 硫酸 硫酸 分子式:H2SO4 相对分子质量:98.078 密度(20℃):1.8305g/cm3 SO3与H2O摩尔比:1 工业用硫酸 SO3与H2O摩尔比1 发烟硫酸 SO3与H2O摩尔比1 物理性质 相对密度大、沸点高、液面上水蒸气的平衡分压极低 化学性质 氧化、脱水和磺化 无色、无臭、透明的油状液体,呈强酸性、强吸水性,可以和水任意比例混合,并且放出大量的热. 第4章 无机大宗化学品 (2)硫酸的用途 化学工业 硫酸的用途 冶金工业 石油工业 国防工业 生产各种硫酸盐 塑料、人造纤维、药物、 农药、除草剂、杀虫剂 洗涤剂 除去石油产品中的不饱和烃和硫化物杂质 酸洗、电解法中的电解液 钢材加工及 成品精炼;电解法精炼铜、锌、铬、钼; 贵重金属的精炼 炸药、燃料 硝化甘油、硝化纤维、三硝基 甲苯;浓缩铀;运载火箭的燃料 硫酸在大宗生产的化学品中产量位居前列,是最重要的化工原料之一。 据统计,化学工业本身使用的硫酸量最大,占总量的70%-80%,其中化学肥料所用量是1/3-2/3。 (3)生产硫酸的原料 ①硫铁矿 当前硫酸生产最主要的原料,主要成分是FeS2,理论硫含量53.45%,含铁46.55% ②硫磺 常温下是固体。目前是国外制酸的主要原料 ③硫酸盐 自然界存在的硫酸盐,以石膏贮量最为丰富 ④冶炼气 金属冶炼工业产生的尾气中含有二氧化硫 (4)硫酸的生产方法 硫酸的工业生产,基本上有两种方法,即亚硝基法和接触法,亚硝基法又可以分为铅室法和塔室法。 铅室法 塔室法 接触法 ①从含硫原料制造二氧化硫气体 ②将二氧化硫转化为三氧化硫 ③三氧化硫与水结合生成硫酸 原料贮存加工 焙烧 转化 净化 吸收 三废治理 成品酸 焙烧 转化 吸收 4.1.2 二氧化硫炉气的制备 (1)原料预处理 自然界开采出来的硫铁矿一般含硫30%-48%,有的含硫很低,不足20%。 硫铁矿按照来源不同可以分为普通硫铁矿、浮选硫铁矿和尾砂、含煤硫铁矿。 ①硫铁矿的破碎 粒度不超过3mm(沸腾焙烧炉) 粗碎——鄂式破碎机——不大于200mm的矿→25mm 细碎——反击式破碎机——25mm的矿→ 3mm 球磨机粉碎矿石,可以将较大的矿石一次破碎到3.5mm以下 ②筛分 震动筛 ③配矿 配矿的原则: a 贫矿和富矿搭配,使混合矿中硫的含量恒定 b 含煤硫铁矿和普通硫铁矿搭配,使混合矿中含碳量小于1% c 高砷矿与低砷矿搭配。 ④脱水 含水量在8%以内(焙烧炉干法加料) 自然干燥、滚筒烘干机(大型工厂) 配矿:充分利用资源,稳定生产,降低有害杂质,提高硫的烧出率 (2)硫铁矿的焙烧 a b 硫铁矿焙烧总反应式 ①焙烧反应 ②焙烧反应动力学 提高反应速率的主要途径 ①提高反应温度 ②减小矿料粒度 ③提高气体与矿粒的相对运动速度 ④提高入炉氧气含量 485-600℃ 720-1155℃ 560-720℃ FeS2分解控制 O2内扩散控制 FeS2分解和O2扩散 联合控制 气固相非催化 ③焙烧炉 : 固体流态化: 在流体流动的作用下将固体颗粒悬浮起来,从而使固体颗粒具有某些流体表观特征的一种技术。 硫铁矿的沸腾焙烧属于气体流化固体的情况。 硫铁矿焙烧,需要保持矿粒在炉中处于流化床状态。(取决于硫铁矿颗粒的平均直径大小,矿料的物理性能及与之相适应的气流速度)
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