11章 电解池与极化作用.ppt

* 金属的防腐 （1）非金属保护层:在金属表面涂上油漆、搪瓷、塑 料、沥青等，将金属与腐蚀介质隔开。 （2）金属保护层:在需保护的金属表面用电镀或化学镀 的方法镀上Au，Ag，Ni，Cr，Zn，Sn等 金属，保护内层不被腐蚀。 （3）电化学保护: 1．保护器保护:将被保护的金属如铁作阴极，较活泼 的金属如Zn作牺牲性阳极。阳极腐蚀后定期更换。 2．阴极电保护:外加电源组成一个电解池，将被保护 金属作阴极，废金属作阳极。 * （4）加缓蚀剂:在可能组成原电池的系统中加缓蚀剂， 改变介质的性质，降低腐蚀速度。 （5）制成耐蚀合金:在炼制金属时加入其他组分，提高耐 蚀能力。如在炼钢时加入Mn，Cr等元素制成不锈钢。 （6）金属钝化: （1）化学钝化；（2）电化学钝化。 3．阳极电保护;用外电源，将被保护金属接阳极，在 一定的介质和外电压作用下，使阳极钝化。 （3）电解时：阳极：极化电势低的物质优先被氧化； 阴极：极化电势高的物质优先被还原。 （2）电解时的首要问题:(1)需要加多大的分解电压; (2)阳极、阴极各得到哪种产物。 极化的结果：造成阳极的电极电势升高， 阴极的电极电势降低。 注：电解池的分解电压随电流密度的增加而增大； 原电池的端电压随电流密度的增加而减小。 离子扩散速率慢 ? 浓差极化 反应速率慢 ?? 电化学极化 (1) 极化产生的原因： 本 章 小 结 * 第十一章 电解池与极化作用 可逆电池：电极反应是在电流趋于零的平衡条件 下进行的，此时的电极电势为可逆电 极电势或平衡电极电势。 实际上电池对外供电或进行电解时，都有一定的电流通过电极，使电极反应在偏离平衡态下进行而成为不可逆过程，导致电极电势也偏离平衡电极电势。现以电解池为例讨论这种偏离现象产生的原因及在实际中的意义。 * 1. 分解电压: 进行电解操作时，使电解质能在两电极 不断地进行分解所需的最小外加电压。 图11-1 测定分解电压的装置 §11.1 电解池分解电压 电极反应： KOH * 使用Pt电极电解 KOH，实验装置如图所示。 分解电压的测定: 逐渐增加外加电压，由安培计G和伏特计V分别测定线路中的电流强度I 和电压E，画出I-E曲线。 图11-2 测定分解电压的电流-电压曲线 电 流 I 电压E O * 图11-1 测定分解电压的装置 KOH 电 流 I 电压E O (2) V外 ? ，V外 ? E分 随着E的增大，电极表面产生少量氢气和氧气，缓慢扩散，故有微小电流,但压力低于大气压，无法逸出。 所产生的氢气和氯气构成了原电池，外加电压必须克服这反电动势，继续增加电压，I 有少许增加，如图中1-2段。 (1) V外 E分时，I ? 0 外加电压很小时，几乎无电流通过， 阴、阳极上无H2 (g) 和O2(g)放出。 * (3) V外?, E反?, V外= E分 , E反? Emax 当外电压增至2-3段， E反随着 PO2、PH2的增加而增加，当PO2、PH2 增大到等于大气压力，呈气泡逸出， E反反电动势达极大值 V外 = E分 时的电极电势称为析出电势 将直线外延至 I=0 处，得 E分解值，这是使电解池不断工作所必需外加的最小电压，称为分解电压。 * (4) V外 E分，V外 ? ，I ? 再增加电压，使 I 迅速增加。反电动势已不变；此后E外 的增加只用于增加溶液的电位降: I R = E外 ? E反, max 电 流 I 电压E O 2. 理论分解电压 理想情况： E理 = E分 (由Nernst方程计算得出) * 实际分解电压: * 要使电解池顺利地进行连续反应： (1)克服作为原电池时的可逆电动势外； (2)克服由于极化在阴、阳极上产生的超电势； (3)克服电池电阻所产生的电位降。 这三者的加和就称为实际分解电压。 分解电压的数值会随着通入电流强度的增加而增加。 §11.2 极化作用 定义：电流通过电极时，电极电势偏离其平衡电极 电势的现象称为电极的极化。 1. 电极的极化 离子扩散速率慢 ? 浓差极化 反应速率慢 ?? 电化学极化