02紫外可见分光光度法分析.pptVIP

标准曲线法测定未知溶液的浓度时，发现：标准曲线常发生弯曲（尤其当溶液浓度较高时），这种现象称为对朗伯—比耳定律的偏离。 引起这种偏离的因素（两大类）： （1）光的因素，即仪器的非理想引起的； （2）化学因素。 正偏离 负偏离 A c 标准曲线 4、影响朗伯—比耳定律的因素 （1）光的因素 单色光不纯，导致负偏差。 散射光的影响，胶体、乳浊液或悬浊液由于散射的作用使吸光度增大，或入射光不是垂直通过比色皿（非平行入射光）产生正偏差 为克服非单色光引起的偏离，首先应选择比较好的单色器。 此外还应将入射波长选定在待测物质的最大吸收波长且吸收曲线较平坦处。 (2) 化学因素 吸光质点的相互作用，浓度较大时，产生负偏差， 朗伯-比尔定律只适合于稀溶液（C 10-2 mol/L )。 平衡效应：溶液中存在着离解、聚合、互变异构、配合物的形成等化学平衡时。使吸光质点的浓度发生变化，影响吸光度。 例： 铬酸盐或重铬酸盐溶液中存在下列平衡： CrO42- ＋2H＋ = Cr2O72- ＋H2O 溶液中CrO42-、 Cr2O72-的颜色不同，吸光性质也不相同。故此时溶液pH 对测定有重要影响。 　　根据 Lambert- Beer定律，以该物质吸收光谱图中的λmax为入射光，首先配制一个与被测溶液浓