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* * 一 分子的自由度 2.3 能 量 均 分 定 理 火车:被限制在一曲线 上运动,自由度为1. 飞机：自由度为3 （经度、纬度、高度） （经度、纬度） 轮船：被限制在一曲面上 运动，自由度为2， 确定一质点在空间的位置需要三个坐标： P ( x,y,z ) 确定一刚性杆子在空间位置需要六个坐标： 约束条件： 6个坐标中只有5个是独立的。 M2 l M1 He O2 H2O CO2 NH3 CH3OH 自由度 平动 转动 振动 i = 3 5 6 6 6 6 自由度数目 i 自由度:确定一物体在空间位置所需之独立坐标数. 由平动 可见每个平动自由度可被均匀分配的能量是 二 能量均分定理 在温度为T 的平衡态下,气体分子每个自由度的平均 动能都相等,而且等于 . 每个气体分子的平均总动能: ( i= 3, 5, 6. ) 单 原 子 分 子 刚性双原子分子 一般气体内能 = 动能 + 势能(分子内及分子之间的相互作用) 理想气体的内能E = 分子动能 理想气体的内能完全决定于i 和T 理想气体的内能只是温度的单值函数 三 理想气体的内能 1mol: 质量为M: N个分子： (? 摩尔数) 问题: 速率的分布函数 f (v) 的具体形式是怎样的? A S S B C P B C L ? t =L/v=?/? ? v = ? L /? 2. 4 麦克斯韦速率分布律 一 分子速率的实验测定 速率的分布函数: 麦克斯韦速率分布函数 麦克斯韦速率分布曲线 v v+dv ?N N v f(v) O vp 最概然速率vp 二 麦克斯韦速率分布律 曲线下的总面积: 归一化条件! v f(v) O 73K 1273K 273K 不同温度下的速率分布曲线: 曲线越平坦! T ?速率较大的分子数越多 问题：速率正好为某确定速率v的分子有多少？ 1. 算术平均速率 三 推算速率的三个统计值 同理: v f(v) O vp 2. 方均根速率 方均根速率可用来计算分子平均动能. 最概然速率对应分布函数的极大值， 得 最概然速率用于讨论分子速率分布 v f(v) O vp 3. 最概然速率 令 例:假定总分子数为N的气体分子的速率分布如图,试求: 1. 最概然速率vp. 2. a与N,v0的关系. 3. 平均速率. 4. 速率大于 v0/2的 分子数N. O v0 3v0 v Nf(v) a 解: N, v0 为已知. 1. vp=f(v)max 对应的v = v0. 2. f (v)的归一化条件: 或: 3.曲线为 Nf(v)= f(v)= 则: 4. 速率在0 ~ v0/2的分子数为 热运动使分子趋于均匀分布,而重力使之位于低处 在重力加速度可以认为不变的范围,取 z =0为势能零点, z 轴向上为正, 则玻尔兹曼分布律可写成 分布在高度为z的地方单位体积内的分子数 n(v) n0 z/km O 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 20 40 60 80 O2 H2 重力场中粒子按高度的分布 可由分子数分布求得大气压强按高度为z的变化关系 此式称为等温气压公式，使用于高度变化不大的条件下 登山时，利用气压计算高度可用以下公式 —高度计原理 分子的平均碰撞次数(平均碰撞频率) 分子的平均自由程, 有效直径d d d d A B C D 计算分子的平均碰撞次数和平均自由程,引用分子作用球.右下图中半径为d 的圆柱通道ABCD内的分子将被一个运动分子碰撞,取其长为平均相对速率 ,则该分子每秒平均碰撞次数 实际上其它分子也在运动 2.6 气体分子的平均自由程 与平均碰撞频率 分子的平均自由程 H2 N2 O2 He ? /10-7m 1.123 0.599 0.648 1.793 d/10-10m 2.3 3.1 2.9 1.9 标准状态下几种气体的 0?C不同压强下空气分子的 p/133.3pa 760 1 10-2