分析化学第七章：吸光光度法.ppt

第七章：吸光光度法  (Spectrophotometry) 例12. 锌标液cZn=0.00100mol/L和含Zn样品各测A=0.700和A=1.000，问两种溶液透射率相差多少？如果用0.00100mol/L Zn 标液作参比，试液的A=？示差法与普通光度法相比，读数标尺放大了多少倍？ 解： 1、A= - lgT，则T1=10-A=10-0.700=0.200=20.0% T2=10-1.000=0.1000=10.0% 故透光率相差10.0% 2、A相对=?A=εb?c=1.000-0.700=0.300 3、则T相对=10-0.300=0.50=50% 标尺放大倍数为： T=0.368，A=0.434 测量误差最小 为了减少测量误差，控制溶液的吸光度范围 A = 0.2 ~ 0.8 T = 65 ~ 15 % 　五、参比溶液的选择： 选合适的参比溶液，调仪器A =0，T=100% 　(1)当试液，显色液，在此波段无吸收，可用纯水作参比； 　(2)试剂有色，以试剂的空白为参比； 　(3)显色剂，待测物有吸收，应掩蔽，使其不与显色剂作用。 7.6: 其它光度法 　一、目视比色法—对样品的粗略测定 适合对准确度要求不太高的大批量样品的分析。 二、示差分光光度法--高含量组分的测定 　1、原理： 以稍低于待测组分浓度的标准溶液作为参比溶液，然后测试液的吸光度，再从A求c，从而提高准确度。 参比液 cs cx样品液 用参比液调吸光度为“0”，此时，被测液的吸光度为 吸光度的差与浓度差成正比。 　　如果标准溶液的T%=10，用此溶液做参比，调成100%(A=0)，等于把仪器透光率扩10倍，测量误差变小了。 例 以试剂为空白参比调T=100%，测某有色液A=1.301，假设?T=0.003，求光度测量误差Er=？ 若以T=10%为参比，示差光度法测该试液的T=？此时Er又为多少？ 　三、光度滴定 　　由于在选定的波长下，被滴定的溶液各组分的吸光情况不同，曲线形状不同 (a)滴定剂对选用波长的光有很大吸收，待测物和产物不吸收，如MnO4-滴 Fe2+ (b)待测物有吸收滴定剂和产物不吸收，如EDTA滴水扬酸铁 　 (c)产物有吸收，滴定剂 与待测物无吸收， 如NaOH滴对溴苯酚 (d)滴定剂和待测物 有吸收，产物无吸收 如 KBrO3 --KBr滴 Sb3+----HCl液 7.7: 吸光光度法的应用 一、标准曲线法测单一组分 1、选择合适的显色反应和显色条件 2、绘出被测组分的吸收光谱曲线(用标液），找出最大吸收波长。 A ? 3、在λmax下测一系列标准溶液的A值，绘制工作曲线A---c 4、与工作曲线相同的方法，测未知物Ax ， 从工作曲线上查cx Ax λ Cx A 二、多组分的测定 A ? X Y ?1 ?2 ? 为物质的特征参数，可通过配制标准溶液测得。 解联立方程，可求得cx, cy * Analytical chemistry 7-1 概述 7-2 光吸收定律 7-3 分光光度计 7-4 显色反应及其影响因素 7-5 光度测量误差和测量条件的选择 7-6 吸光光度法的应用 习题 7.1: 概述 一、吸光光度法 基于物质对光的选择性吸收而建立起来的分析方法。 许多物质呈现颜色，而且颜色深浅与浓度有关 二、方法特点： 　　1、灵敏度高，能测1.0%----ppb级，微量级痕量组分； 　　2、准确度较高； 　3、简便，快速，应用广泛． 二、电磁波谱 ? ?射线 x射线 紫外光 红外光 微波 无线电波 10-2 nm 10 nm 102 nm 104 nm 0.1 cm 10cm 103 cm 105 cm 可 见 光 　(1)单色光：单一波长下的光 　(2)复合光：不同波长的光的混合光 　(3)互补光：按一定比例混合为白光的两种光 白光 红(长波) 蓝(短波) 　 紫外 | 紫 | 蓝 | 青 | 绿 | 黄 | 橙 | 红 | 红外 400 450 480 500 560 600 650 750 nm 蓝 黄 紫红 绿 紫 黄绿 绿蓝 橙 红 蓝绿 三、物质对光的选择性吸收 物质为何吸收某种光？　 物质为何有不同的颜色？　 物质由低能态向高能态跃迁需要吸收能量。如果照射到物质的光子的能量与分子的?E匹配时，就会吸收光子，发生能级的跃