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碳纳米管/聚四氟乙烯复合材料场发射特性研究 摘要：因为碳纳米管及其复合材料具有优异的场发射特性，在真空场发射器件尤其是平板显示器方面具有巨大的应用前景，吸引了众多学者的广泛关注。本文研究制作了碳纳米管／聚四氟乙烯复合材料场发射阴极，研究了其场发射特性和实际应用优势。 关键词：碳纳米管，聚四氟乙烯，复合材料，场发射，真空封装 纳米管及其复合材料 碳纳米管的发现及其结构 碳纳米管是石墨管状晶体，是单层或多层石墨片围绕中心按一定的螺旋角卷曲而成的无缝中空纳米级管，每层纳米管是一个由碳原子通过sp2杂化与周围3个碳原子完全键合后所构成的六边形平面组成的圆柱面。但是由于存在一定曲率，其中也有一小部碳分属sp3杂化。其平面的六角晶胞边长为2.46，而最短的c-c键长为1.42。如图1-2所示。 碳纳米管直径一般为几纳米到上百纳米，长度可达数微米。单壁碳纳米管可看成是由石墨平面卷曲而成，并在其两端罩上碳原子的封闭曲面，而多壁碳纳米管则是若干个单壁管同心套叠而成。碳纳米管是一维晶体，石墨平面的卷曲方式决定着管子的直径、螺旋性及其晶格常数，也决定着碳纳米管的物理性质。单壁碳纳米管的结构可以简单的由手性矢量Ch和平移矢量T定义的单元胞来解释。如图2所示，其中手性矢量Ch=nal+ma2=(n,m)，al,a2表示二维石墨片层结构的基矢，n,m为整数。n=m时的碳纳米管称为armchair型，m=O时的碳纳米管称为zigzag型。同时定义螺旋角θ为手性矢量Ch相对于基矢al方向的夹角，并规定0˙≤θ≤30˙，这些碳纳米管统称为chial型。将石墨片层沿手性矢量的方向进行卷曲，使该矢量的两端衔接，构成了碳纳米管的圆周。碳纳米管准一维的几何构型使电子在径向受限，这种量子限制效应要求碳纳米管中的电子态必须满足其径向的周期性边界条件，其结果便是原二维石墨层的电子态只有一部分保留并相互分离，导致了不同手性和直径的碳纳米管在导电能力上的差别。半导体性碳纳米管的禁带宽度取决于管的直径。这些结论己经被扫描隧道电子显微镜的观察所证实[1]。 1.2碳纳米管的制备 自从lijima首次通过电弧放电法发现碳纳米管以来，为了获得产量高、管径均匀、结构缺陷少、杂质含量低、成本低廉、操作方便的制各方法，人们进行了很多的探索和研究。目前常用的方法有电弧放电法，激光蒸发法，化学气相沉积法，近年来又发现一些新的方法如等离子体喷射沉积法，电解合成法，离子辐射法，热解聚合物法等等。无论是哪种方法都应该满足碳纳米管生长所必需的三个条件：即碳源、催化剂、足够的能量。 化学气相沉积法又称催化裂解法，其原理是通过烃类(如甲烷，乙烯，丙稀和苯等)或含碳氧化物(如一氧化碳等)在高温条件(一般为500℃～1000℃)和催化剂的作用下分解为碳原子，沉积在金属颗粒的表面，然后溶解、扩散进入金属体相，最后析出生长成为碳纳米管。反应时间根据催化剂用量、混合气流速和反应温度而定，催化剂的种类和制备方法、载体和碳源气体的比例以及流速、反应温度等因素对所生成碳纳米管的数量、质量、内外径、长度都有影响。采用该法所制得的碳纳米管产物中含有催化剂颗粒，不定型碳等杂质，一般需要进行纯化处理。催化热分解法因其设备简单，成本低，反应过程容易控制，生产的碳纳米管质量可以保证，且产量高，是目前制备碳纳米管的主流方法，本文中也采用该法制各碳纳米管。 近年来，有些研究组鉴于碳纳米管制备方法的不连续性，进行了连续制备碳纳米管的研究，在催化裂解方法的基础上改进，得到一种新方法，即浮动催化裂解法。该法采用催化剂前驱体(二茂铁等)，以苯、甲苯或者其他含碳化合物在载气的带动下进入反应炉，使得产品能够连续取出，为连续制备创造了实验条件。而且制各出的碳纳米管质量较好，管径可得到有效控制，可以实现克级以上的量产，具有良好的工业生产前景。 1.3碳纳米管的力学性能 碳纳米管具有极高的强度、韧性和弹性模量。其弹性模量可达1TPa，与金刚石的弹性模量几乎相同，约为钢的5倍。其弹性应变约为5％，最高达12％，为钢的60倍。S.B.Sinnot等采用Tersoff势函数研究了单壁碳纳米管形成碳管束后的杨氏模量，结果表明在有限长度内管束的模量和金刚石相当，其管束被认为是一种抗弯、不易变形的轻质超强材料。由于碳纳米管具有极高的比强度，比模量，故被认为是一种理想的复合材料的增强体，可以有效地增强复合材料的力学性能。碳纳米管的纳米尺度，高强度和高韧性特征使其能广泛应用于微米甚至纳米机械。用碳纳米管作为电子显微镜探针，不仅可以延长探针的使用寿命，而且可极大地提高显微镜的分辨率。 1.4碳纳米管／聚合物复合材料的应用前景 将碳纳米管均匀地分散到基体特别是聚合物中，可以获得强度更高并具有导电性能的复合材料。这种复合材料不会像绝缘塑料产生静电堆积，