热modified说课.ppt

（3）其它 试样的反应热、导热性、比热等因素都对TG曲线有影响。 反应热会引起试样的温度高于或低于炉温，这将对计算动力学数据带来严重的误差。 气体分解产物在固体试样中的吸附也会影响TG曲线。可以通过无盖大口径坩埚，薄试样层或使惰性气氛流过炉子以减少吸附。 热重法的应用 热失重的特点是定量性强，能准确地测量物质的质量变化及变化的速率。 热失重的试验结果与实验条件有关。 热失重在本世纪50年代，有力地推动着无机分析化学、高分子聚合物、石油化工、人工合成材料科学的发展，同时在冶金、地质、矿物、油漆、涂料、陶瓷、建筑材料、防火材料等方面也十分广泛，尤其近年来在合成纤维、食品加工方面应用更加广泛。总而言之，热重分析在无机化学、有机化学、生物化学、地质学、矿物学、地球化学、食品化学、环境化学、冶金工程等学科中发挥着重要的作用。 热重法的应用 无机物及有机物的脱水和吸湿； 无机物及有机物的聚合与分解； 矿物的燃烧和冶炼； 金属及其氧化物的氧化与还原； 物质组成与化合物组分的测定； 煤、石油、木材的热释； 金属的腐蚀； 物料的干燥及残渣分析； 升华过程； 液体的蒸馏和汽化； 吸附和解吸； 催化活性研究； 固态反应； 爆炸材料研究； 反应动力学研究，反应机理研究； 新化合物的发现。 综合热分析仪 小型化、高性能化 仪器体积缩小，检测精度提高，测定温度范围加大。 热分析联用技术的应用——综合热分析 DTA-TG、DSC-TG、DSC-TG-DTG、DTA-TMA、DTA-TG-TMA 联用、与气相色谱、质谱、红外光谱等的联用 新型热分析技术高压DTA、DSC技术、微分DTA技术 7.5 热分析仪器的发展趋势 利用DTA、DSC、TG、热膨胀等热分析技术的联用，获取更多的热分析信息。 多种分析技术集中在一个仪器上，方便使用，减少误差。 热效应的判断 ——吸热效应+失重，可能为脱水或分解过程。 ——放热效应+增重，可能为氧化过程。 ——吸热，无重量变化，有体积变化时，可能为晶型转变。 ——放热+收缩，可能有新晶相形成。 ——无热效应而有体积收缩时，可能烧结开始。 二、 综合热分析仪的应用（热分析仪与其它分析方法的联用） DTA、TG、DTG的联用 DTA、TG、TD（热膨胀）分析联用 高岭石： 500收缩 600脱结构水 1000析晶 水云母 100脱吸附水 500脱结构水 500后略膨胀 900脱结构水 析晶 (3)参比物特性 要获得平稳的基线，要求参比物在加热或冷却过程中不发生任何变化，在整个升温过程中其比热、导热系数、粒度尽可能与试样一致或相近。 常用α-三氧化二铝Al2O3)或煅烧过的氧化镁（MgO）或石英砂作参比物。如果试样与参比物的热性质相差很远，则可用稀释试样的方法解决；常用的稀释剂有SiC、铁粉、Fe2O3、玻璃珠Al2O3等。 2.试样特性的影响 1）试样用量：不宜过多，多会使试样内部传热慢，温度梯度大，导致峰形扩大、分辨力下降。 2）试样粒度 影响比较复杂。 通常大颗粒热阻较大，而使试样的熔融温度和熔融热焓偏低。 但是当结晶的试样研磨成细颗粒时，往往由于晶体结构的歪曲和结晶度的下降也可导致相类似的结果。 对干带静电的粉状试样，由于粉末颗粒间的静电引力使粉状形成聚集体，也会引起熔融热焓变大。 3）试样的几何形状 在高聚物的研究中，发现试样几何形状的影响十分明显。对于高聚物，为了获得比较精确的峰温值，应该增大试样与试样盘的接触面积，减少试样的厚度并采用慢的升温速率。 DSC的应用 鉴于DSC能定量的量热、灵敏度高，应用领域很宽，涉及热效应的物理变化或化学变化过程均可采用DSC来进行测定。 峰的位置、形状、峰的数目与物质的性质有关，故可用来定性的表征和鉴定物质，而峰的面积与反应热焓有关，故可以用来定量计算参与反应的物质的量或者测定热化学参数。 （一）样品焓变的测定 根据上面公式确定焓变 （二）样品比热的测定 （三）研究合金中的有序－无序转变 7.4 热重分析法 （Thermogravimetry TG ) 定义：在程序控制温度下，测量物质质量与温度关系的一种技术。 m = f(T) 是使用最多、最广泛的热分析技术。 类型： 两种 1.等温（或静态）热重法：恒温 mass vs time 2.非等温（或动态）热重法：程序升温 mass vs temperature TG 特点是：定量性强，能准确地测量物质的质量变化及变化的速率，不管引起这种变化的是化学的还是物理的。 热天平 用于热重法的装置是热天平（热重分析仪）。 热天平由天平、加热炉、程序控温系统与记录仪等几部分组成。 热天平测定样