4.第四章络合滴定要点.ppt

* * * * 39 * 39 * * 39 * 39 * 43 April 8 * 43 * 46 * 47 * 47 * 16 * 12 * 18’‘ * 20‘ * 20“ * 20” * 27 * * * * * * 27 * * * * 30 * * * * * * * 34 * 35‘ * * * * * * * * 3. 沉淀掩蔽法 Ca2+ OH－ Ca2+ Y↓ CaY Mg2+ pH12 Mg(OH)2 ↓ Ca指示剂 Mg(OH)2 ↓ 测Ca EBT？ lgKCaY=10.7, lgKMgY=8.7 pKsp: Ca(OH)2=4.9, Mg(OH)2=10.4 另取一份，在pH10测总量 * D. 用其它氨羧络合剂滴定 * 4.5 络合滴定的方式及应用 A. 直接滴定法: 方便，准确 例 水硬度的测定: Ca2+、 Mg2+ lgKCaY=10.7 lgKCa-EBT=5.4 lgKMgY=8.7 lgKMg-EBT=7.0 在pH=10的氨性缓冲溶液中，EBT为指示剂，测Ca2+、 Mg2+总量； pH12，Mg(OH)2 , 用钙指示剂, 测Ca2+量 例 Bi3+、Pb2+的连续滴定 * B. 返滴定法: 被测M与Y反应慢，易水解， 封闭指示剂。 例 Al3+的测定 Al3+ AlY+Y(剩) AlY ZnY pH3～4 Y(过) ， Δ pH5～6 冷却 XO Zn2+ lgK=16.5 lgK=16.1 黄 → 红 * C.析出法: 多种组分存在，欲测其中一种 Al3+ Pb2+ AlY PbY+ Y(剩) AlY PbY ZnY AlF63- PbY+Y(析出) ZnY AlF63- PbY ZnY pH3～4 Y(过) ,Δ Zn2+ F- △ Zn2+ (测Al) (测Al,Pb总量) pH5～6 冷却,XO 黄→红 冷却 黄→红 * D.置换法:被测M与Y的络合物不稳定 例 lgK(AgY)=7.3 lgK(NiY)=18.6 XO? EBT？ 2Ag++Ni(CN)42- 2Ag (CN)2-+Ni2+ pH=10 氨 缓 Y 紫脲酸铵 MgY-EBT+Ca2+ CaY+MgEBT+Ca2+ 例 间接金属指示剂 Y CaY+MgY-EBT * E. 间接滴定法 ⑴ 测非金属离子: PO43- 、 SO42- ⑵ 待测M与Y的络合物不稳定: K+、 Na+ MgY+Y(剩) Mg2+ NH4+ H+溶 Y(过) ？ pH10 溶解 Y K+ Mg2+ PO43- MgNH4PO4↓ K2NaCo(NO2)6·6H2O↓ CoY Mg2+ * 4.6 设计方案 Zn2+,Mg2+ 的分别测定——思路 根据指示剂、缓冲溶液、 金属离子、EDTA及络合物有关常数、浓度 Zn2+ Mg2+ ZnY MgY Y pH10 EBT 另取一份： 红→蓝 c总-c(Zn)=c(Mg) Y Zn2+ Mg2+ ZnY Mg2+ 红→黄 pH5.5 XO ？ 测c(Zn) 注意颜色干扰 1. 控制酸度—— * 2. 络合掩蔽法 另取一份测总量, 方法同上 Zn Mg EBT pH10 KCN Zn(CN)42- MgY Y 红→黄 * 3. 掩蔽+解蔽法 试液一份 滴定剂：EDTA 试剂：KCN，HCHO 指示剂：EBT Zn2+ Mg2+ Zn(CN)42- MgY Zn2+ MgY ZnY MgY EBT pH10 KCN Y Y 红→蓝 红→蓝 HCHO 解蔽 测Mg2+ 测Zn2+ * 4. 析出法 试液一份 滴定剂：EDTA，Mg2+ 试剂：KCN 指示剂：EBT Zn2+ ？ Zn2+ Mg2+ KCN pH10 EBT Zn(CN)42- MgY ZnY MgY Mg2+ Zn(CN)42- MgY Y 析出 +Y 红→蓝 蓝→红 * 4.7 EDTA标准溶液的配制与标定 Na2H2Y·2H2O (乙二酸四乙酸二钠盐) 1: 直接配制, 需基准试剂, 用高纯水. 2: 标定法, 基准物质:Zn、Cu、Bi、CaCO3、MgSO4·7H2O 等 水质量的影响： 1) Fe3+, Al3+等封闭指示剂,难以确定终点; 2) Pb2+, Zn2+, Ca2+