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醇酸树脂配方设计
醇酸树脂配方设计
一、Carothers凝胶化理论 Fav:平均官能度 e0:总当量数;eA:酸当量数;eB:醇当量数;m0:总摩尔数。
e.g.1 若等摩尔的甘油、苯酐、脂肪酸 1:1:1 进行酯化,则
平均官能度 ∴不会凝胶
在酸、醇官能团非等当量的情况下,过量的一种成份必须计算其有效官能度。这时平均官能度即为平均有效官能度。
平均有效官能度等于未过量组分官能团数(酸官能团数)的两倍除以体系中分子总数之商。
根据卡氏公式:
当设计一个醇酸树脂时,最重要的是避免凝胶。我们可以直接用起始原料中的摩尔数和羧基的当量数的比值来估计。令该比值为K,K称为工作常数。K m0/eA
当K=1,表示反应到100%时凝胶。在实际配方设计时,为了便于控制反应,可设计K稍大于1;但也不能太大,因为多元醇太多必然引起聚合度下降,K值不要超过1.05。
应注意的是:
K值仅适合于溶剂法醇酸的配方设计。
熔融法生产醇酸,由于物料损失过多,K值必须作适当调整。
不同原料用于醇酸树脂制备时,K也要调整。
二、醇酸树脂的配方计算
醇酸树脂配方计算包括两个内容:
给出了L(油度)、K(工作常数)、r(醇超量)中的两个量,计算第三个量。
已知原料之间的质量比,求L、K、r、R(包括油中所含甘油在内的总的醇超量)
计算公式如下:设
L:油度;MA2:苯酐的分子量;MB:多元醇的分子量;n0:油的摩尔数;M0:油的分子量;nA2:苯酐的摩尔数;FA2:苯酐的官能度;nB:多元醇的摩尔数;FB:多元醇的官能度
e.g.1 一种豆油醇酸树脂,它由苯酐、工业季戊四醇及豆油制成,油度为62.5%。苯酐当量为74,工业季戊四醇当量为35.4。计算该树脂配方。
解:这一题是已知油度L和醇超量r,计算出油的用量,即知道整个配方。
查表,62.5%油度醇酸树脂,采用季戊四醇时,醇应该过量5~15%。我们取10%。
假定苯酐用1N,则季戊四醇应1+1*10% 1.1N.
可见该醇酸树脂配方为:
重量表示 当量表示 苯酐 74 1 季戊四醇 35.4+3.54=38.94 1.1 豆油 173.23 173.23/293 0.591 注:豆油的分子量879,所以每一当量的豆油重量是293
e.g.2计算一个55%油度亚麻油醇酸树脂的配方。K值为1。由甘油、苯酐、亚麻油组成。
解:设使用苯酐1个当量,解以下联立方程:
得n0 0.137; nB 0.363 ∴亚麻油:0.137*879 120.3g
苯酐:74g 甘油:33.4g
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