第8章沉淀平衡导论.ppt

第8章 沉淀平衡 一、溶度积（常数） 溶解度大于0.1%的称为易溶。 难溶电解质指溶解度小于0.1%的强电解质。 溶解度小于0.01%的称为难溶，0.01%-0.1%称为微溶。 Ksp：溶度积常数，简称溶度积 注意： （1）浓度为物质的量浓度； （2）对于AmBn型电解质 Ksp=[An+]m[Bm-]n； （3）Ksp表示难溶电解质在水中溶解度大小及难溶电解质沉淀生成的难易。 二、溶度积和溶解度的相互换算 溶解度、溶度积表示难溶电解质在水中溶解能力的大小。 例：298K时AgCl溶解度为1.91×10-3g/L，求溶度积。 解：MAgCl=143.4g/mol 注意： 相同类型的难溶电解质，Ksp大小即它们的溶解度大小。 三、溶度积规则 离子积：离子浓度幂的乘积称为离子积（用IP表示）。 Mg(OH)2: 注意： （1）Ksp表示难溶电解质饱和溶液中离子浓度幂的乘积。 IP表示任何情况下离子浓度幂的乘积。 （2）IP = Ksp，表示溶液是饱和的； IP＜Ksp，表示溶液是不饱和的，沉淀溶解； IP＞Ksp，溶液过饱和，沉淀析出，直到饱和为止。 沉淀完全即溶液中难溶电解质浓度c＜10-5mol/L。 四、同离子效应和盐效应 1. 同离子效应：加入过量的沉淀剂可使沉淀完全。 2. 盐效应：加入含不同离子的强电解质，难溶盐溶解度增大。 因为离子强度增大，有效浓度（活度）降低。 注意：盐效应一般较小，可忽略；同离子效应则不能忽略。 加入NaCl，同离子效应，Ag+离子浓度降低， 即难溶盐AgCl溶解度降低。 五、沉淀的生成 1.加入沉淀剂 例：向1L 0.001mol的SO42-中加入0.01molBaCl2 2. 控制溶液的PH值 难溶弱酸盐和氢氧化物，调节pH可使沉淀生成或者溶解。 例： 298K欲使 0.01mol/L的Fe3+开始沉淀和沉淀完全时的pH值？ 解： （1）开始沉淀pH值 （2）沉淀完全时的pH值 3. 分步沉淀和沉底转化 （1）分步沉淀 溶液中含有不同离子，加入沉淀剂时，离子沉淀顺序如何？ 如：0.01mol/L的Cl?和0.01mol/L 的I?溶液中，逐渐加入AgNO3, 谁先析出？ Cl?开始沉淀： I?开始沉淀： 所以，AgI先沉淀。 Cl?开始沉淀： 此时： 所以Cl?开始沉淀时，I?已沉淀完全。 （2）沉淀的转化 向含有沉淀的溶液中，加入适当的试剂，使之生成另一种 沉淀，即沉淀转化。 炉垢含CaSO4，用Na2CO3处理，CaSO4转化为CaCO3沉淀。 平衡常数： K越大，沉淀转化越容易。即溶解度大的转化成溶解度小的沉淀。 例1：在1L Na2CO3溶液中转化0.01mol/L CaSO4。问Na2CO3的最初 浓度是多少？ 解： Na2CO3的最初浓度: 转化1mol CaSO4需要1mol Na2CO3 例2 ：在1LNa2CO3溶液中转化0.01mol/L BaSO4。问Na2CO3的最 初浓度是多少？ 解： 将溶解度小的沉淀转化成溶解度大的沉淀难，但不是不可以。 六、沉淀溶解 1.生成弱电解质 2. 氧化还原反应 3. 生成络合物 作业：P189 3-13、3-14、3-15、3-16、3-17