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第四章 硅质耐火材料 第四章 硅质耐火材料 第四章 硅质耐火材料 方石英含量与侵蚀量的关系 (熔点1723℃) 第四章 硅质耐火材料 SiO2变体的性质 第四章 硅质耐火材料 石英玻璃(或熔融石英)是用天然的纯净石英或水晶,在高于其熔点的温度下加热熔化成粘稠的透明熔体,再通过控制熔体的冷却速度,使其来不及析晶所形成的玻璃体。石英玻璃及其制品具有极低的线膨胀系数,极好的抗热震性,特别低的热导率和良好的化学稳定性。因此,石英玻璃制品作为特种耐火材料和其他功能材料而得到广泛应用。为了提高纯度,减少杂质,石英玻璃陶瓷和石英玻璃质浸入式水口的制造一般采用石膏模泥浆浇注成型。这种成型工序多,周期长,制造工艺比较复杂。 烧成制度制订原则: — 石英的相变(石英β→α,α-石英→ α-方石英→ β-方石英) — 原料的转变速度(快速转变,升温和止火温度↓) — 添加物的数量和性质(液相多,升温↑) — 砖块的形状大小(大块及异型,升温↓) 20-600℃ 20 ℃/小时(快) 600-1100 ℃ 25 ℃/小时(最快) 1100-1300 ℃ 10 ℃/小时 1300-1350 ℃ 5 ℃/小时(慢) 1350-1430 ℃ 2 ℃/小时(最慢) 二、硅砖生产工艺要点 (1) ≤150℃ 自由水↑ (2) 450-500℃ Ca(OH)2分解,砖坯结合强度↓ (3) 550-650℃ β-石英→α-石英 (4) 600-700℃ CaO与SiO2的固相反应开始,砖坯结合强度↑ 2CaO+ SiO2 →β-2CaO·SiO2 2CaO·SiO2+SiO2→2(CaO·SiO2) (5)1000-1100℃ 生成固溶体: α-CaO·SiO2+FeO·SiO2→[CaO·SiO2-FeO·SiO2] (6)≥1200℃: 与杂质如Al2O3、Na2O等作用形成液相(8-10 %), 润湿石英颗粒,石英转变速度↑。 (7)1300-1350℃ 鳞石英和方石英↑ (8)1350-1430℃ 鳞石英↑,方石英↓ 3.5 硅砖烧成过程中的主要物理化学变化 2、硅铬砖:抗氧化铁和熔渣侵蚀性强 3、硅锆砖和硅堇青石砖:高热震稳定性 4、硅碳化硅砖:高热震稳定性、耐磨性、 热导率 §4-3 特种硅砖 1、高密度高导热硅砖 硅砖相组成:鳞石英、方石英、石英、玻璃相、气孔 提高热导率的途径:鳞石英含量↑,气孔率↓ — 金属氧化物,如CuO、Cu2O、TiO2、Fe2O3等 — 特殊硅石(Al2O3、R2O低) — 添加含硅的物质,如SiC、Si3N4、Si等 石英玻璃:过冷液体——热震稳定性和化学稳定性↑ 熔融石英制品:石英玻璃为原料的再结合制品 性质: — 热震↑ — 耐化学侵蚀(酸、氯) — 耐冲刷 — 强度↑ — 热导率↓ — 体积稳定 缺点:≥1100℃,析晶,裂纹,剥落。 应用: ◇ 浸入式长水口 ◇ 焦炉炉门及煤气上升管 §4-5 石英玻璃及其制品 §4-5 石英玻璃及其制品 * * ◆ 硅砖的组成及性质 ◆ SiO2变体及晶型转变 ◆ 鳞石英的性质及其与硅砖性能的关系 ◆ 矿化剂的选择原则及其种类 ◆ 硅砖的生产工艺要点 本章主要内容: 绪 言 概念:硅质耐火材料是指以SiO2为主要化学组成( SiO2: 93-98% )的耐火材料。 2. 分类:包括普通硅砖、特种硅砖、石英玻璃及其制品。 3. 性质及应用 硅质制品属典型的酸性耐火材料,抗酸性渣侵蚀能力强,易受碱性渣强烈侵蚀。荷重软化温度高,接近于鳞石英、方石英的熔点(1670℃、1710℃)。但耐火度较低,热震稳定性差。 硅砖主要用于砌筑焦炉、玻璃熔窑及其他有酸性熔渣产生的热工设备。 §4-1 硅砖的组成、显微结构与性质 一、硅砖的组成、结构及其与制品性质关系 4~10 3~15 20~80 3~70 玻璃相 石 英 方石英 鳞石英 矿物组成(%) 1.0~1.5 0.2~2.7 0.3~2.5 0.5~2.5 93~98 R2O CaO Fe2O3 Al2O3 SiO2 化学组成(%) 硅砖的组成:根据使用要求的不同,或者所用原料及生产工艺的不同,硅砖的化学矿物组成范围如下:
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