第4章硫酸部分导论.ppt

第四章硫酸与硝酸 Sulfuric Acid ＆Nitric Acid 第四章 硫酸与硝酸 Sulfuric acid and nitric acid 4.1.1 概述 4.1.2 从硫铁矿制二氧化硫炉气 4.1.3 炉气的净化与干燥 4.1.4 二氧化硫的催化氧化 4.1.5 三氧化硫的吸收 4.1.6 三废治理与综合利用 4.1.1 Introduction 硫酸是重要的基本化工原料。在化肥、冶金、国防、有机合成、石油炼制等工业都有广泛用途。 目前我国共有硫酸生产企业600多家，其中小型硫酸厂占80%左右，产量占总产量的55%左右 。 1995年，硫酸1777万吨，硫铁矿制酸占当年硫酸总产量的82%，硫磺制酸仅占总产量的1.4% 。 2000年，硫酸产量2356万吨，仅次于美国位居世界第二，硫铁矿制酸占硫酸总产量的47％，硫磺制酸占25％。 2003年，硫酸产量3371万t，世界第一。硫铁矿制酸占38.7%；硫磺制酸占37.4%；冶炼烟气制酸占22.3%；磷石膏及其他制酸产量为54.7万t。进口硫磺499万t，进口硫酸193.9万t。 2006 年我国硫酸企业 490 家左右，装置总能力超6200万t/a。原料:硫铁矿、硫磺、冶炼烟气、 磷石膏和硫化氢等。 我国单系列硫酸装置的最大规模分别为： 硫铁矿制酸400 kt/a，硫磺制酸1000 kt/a，冶炼烟气制酸600 kt/a，磷石膏制酸400 kt/a。 2006 年，我国硫酸产量最大的前三名企业为：云天化国际、张家港双狮 、湖北洋丰，其总产量分别为 4300 kt/a、1430 kt/a、1300 kt/a。 单系列硫磺制酸产量最高的是张家港双狮（970 kt/a），冶炼烟气制酸是江西铜业（600 kt/a），硫铁矿制酸是广西鹿寨（420 kt/a)。 产业集约化程度的提高和装置规模的扩大，有力推动了新工艺、 新设备和新材料的推广和使用，使我国硫酸工业的技术水平迈上一个新的台阶。 我国硫酸工业的发展趋势 经过几十年的发展，尤其改革开放以来，由于产业结构、原料结构的优化及装置规模的提高，大量国外先进技术和设备的引入，我国硫酸工业取得了令人瞩目的成就。 但是，我国仍然只是一个硫酸生产大国，而不是硫酸生产强国。从技术方面来看，其工艺设计、设备制造、催化剂性能、废热回收率等与国外先进水平仍有一定的差距。因此，坚持与时俱进、坚持技术创新，是我国硫酸工业实现可持续发展的唯一途径。 ◆产业发展方向 ——集约化程度进一步提高 硫磺制酸装置规模不得低于200 kt/a， 硫铁矿制酸装置规模不得低于100 kt/a。 ——硫磺进口依存度逐步降低，硫酸原料结构更趋合理 ——实现清洁生产 ——产品结构的网络化 注重上下游产品的一体化、产品结构的网络化，实施循环经济战略。 ◆硫酸生产工艺改革的重点 提高装置的环保性能和对低浓度、高浓度冶炼烟气的适应能力。 ◆全方位提升装置的技术装备水平 ◆开发新型高效催化剂并开展催化反应器模拟研究 ◆ 开发低温热能回收技术 1 、按SO3与H2O的摩尔比分类，大于1时称为发烟硫酸（含溶解在100％硫酸中的游离SO3），其余称为硫酸。 2、 以所含H2SO4的重量百分比来表示，常用有：98%硫酸（98酸）、100%硫酸（无水硫酸）、20%发烟硫酸（105酸）。 3、工业硫酸的结晶点 硫酸是无机化工、有机化工中用量最大、用途最广的化工产品。 主要用于生产磷肥(在我国占硫酸总量的65-75%)；此外还可用于生产无机盐、无机酸、有机酸、化纤、塑料、农药、颜料、染料、硝化纤维、TNT、硝化甘油及中间体等；石油、冶金行业也都大量使用。 被称为工业之母。 （一）硝化法原理 SO2+N2O3+H2O==H2SO4+2NO 2NO+O2==2NO2 NO +NO2 == N2O3 硝化法也称亚硝基法，可分为： 铅室法 和塔式法 （二）接触法： SO2 → SO3 +H2O → H2SO4 硫铁矿：主要成份是FeS2。 磁硫铁矿：主要成份为Fe7S8。 含S量越高，锻烧时放热越多。两种矿含S量相同时，磁硫铁矿锻烧放热量比普通硫铁矿高30%左右。自然开采的硫铁矿都含有很多杂质，使矿呈灰、褐、黄铜等不同颜色。通常含硫量只有30%-50%。 硫磺：使用天然硫磺生产硫酸最好，但我国矿少。 其它原料：硫酸盐、冶炼烟气、含硫工业废料等。 原料预处理 送焙烧工序前，需将矿石粉碎（粒度4-5mm）、分级筛选、配矿、干燥（水含量＜6%）等。 配矿应考虑 1、有害杂质含量在配矿行应符合规定限量 2、含水多矿与含水少矿适当配合 3、保证燃烧稳定