物理化学第二章热力学第二定律答案.ppt

热力学第二定律 第一节　自发过程的特征 结论：一切自发过程都是不可逆过程。 本质：功与热转换的不可逆性。 第二节 热力学第二定律 从单一热源取出热使之完全变为功而不引起其它变化是不可能的。 ——开尔文 热力学第二定律产生的背景： 第三节 卡诺循环（Carnot cycle ） 两点说明 (1) 研究过程方向和限度的目的，是要得到普遍性的规律或判据，并非限于恒温。 (2) 研究循环是研究过程的手段，最终要将循环解离为过程。 一、蒸汽机的工作过程 蒸汽机的四个典型操作都是不可逆过程，所得结论不具有普遍指导意义。 二、卡诺循环 卡诺热机是理想热机。 系统：工作介质（暂为理想气体，实际可以任意） 四个典型操作：两个恒温可逆过程、两个绝热可逆过程。 一、卡诺循环 一、卡诺循环 一、卡诺循环 一、卡诺循环 一、卡诺循环 一、卡诺循环 二、热机效率(efficiency of heat engine ) 二、热机效率 第四节 卡诺定理 卡诺定理（1）的证明： 卡诺定理（2）的证明： 卡诺定理（2）的证明： 卡诺定理的结论： 冷冻系数 熵的特别提醒： （1）熵（S）是状态函数；热温商（Qr/T）是与途径相关的概念； （2）可逆过程热温商（Qr/T）不是熵（S） ；它只是过程熵变（ΔS）的一种量度，一种测定方法； （3）熵（S）是广度性质，具有加和性；但 Sm 是强度性质。 二、热力学第二定律数学表达式—克劳修斯不等式 克劳修斯不等式 克劳修斯不等式 三、熵增原理 熵增加原理 熵增加原理 熵增加原理 热力学第二定律的思路： 第六节 熵变的计算 熵变的计算 熵变的计算 熵变的计算 熵变的计算 2.4 熵变的计算 2.4 熵变的计算 3)Phase equilibrium [T,P] 2.4 熵变的计算 2.4 熵变的计算 2.4 熵变的计算 2.4 熵变的计算 2.4 熵变的计算 2.4 熵变的计算 2.4 熵变的计算 解:设计下列可逆过程: 2.4 熵变的计算 2.4 熵变的计算 2.4 熵变的计算 2.5 熵函数的物理意义 2.5 熵函数的物理意义 2.5 熵函数的物理意义 2.5 熵函数的物理意义 2.5 熵函数的物理意义 2.5 熵函数的物理意义 2.5 熵函数的物理意义 2.5 熵函数的物理意义 2.5 熵函数的物理意义 2.6 熵函数的物理意义 2.5 熵函数的物理意义 2.6 熵函数的物理意义 2.6 熵函数的物理意义 Conclusion: 1)S 反映了热力学第二定律的本质： 思考题 根据S的物理意义判断下列各组熵的大小： 2.6 熵函数的物理意义 同一物质当温度升高时，其混乱度增大，因此熵值也增大。 同一物质的气、液、固三态相比较，其混乱度递减。 、一般说，一个分子中的原子数越多，其混乱度越大，熵值越大。 对于气相反应，一般说，分解反应由于质点数目增多，熵值也增大，加成和聚合反应熵值要减少。 2.6 热力学第三定律 2.6 热力学第三定律 2.6 热力学第三定律 2.6 热力学第三定律 2.6 热力学第三定律 习 题 判断下列关系式是否正确 【T】： dT＝0 【T】： dT＝0 E.G.2.9-1 27oC时,1mol理想气体由p=106Pa恒温膨胀至105Pa,求△U,△H,△S, △F, △G E.G.2.9-1 27oC时,1mol理想气体由p=106Pa恒温膨胀至105Pa,求△U,△H,△S, △F, △G 2） 物质发生相变过程的 △G 设计可逆过程 → △G E.G.2.9-2 试计算25℃及标准压力的1mol水蒸气变成同温同压的液态水的?G，并判断过程是否自发。已知25℃液体水的饱和蒸气压为 3168Pa。 3） 化学反应的 ?G G = H-TS 恒温下的化学反应: ?G = ?H-T?S 4）△G随T的变化 E.G.2.9-3 298K时，已知反应: ?rGm=1.400?105J/mol; ?rHm=1.966 ?105J/mol, 且?rHm不随温度变化,求600oC时的 ?rGm。 化学势的标准态及其表示式 化学势判据： 一. 气体的化学势 溶液中各组分的化学势 Chemical Potential of Compositions in Solution 二. 理想溶液的化学势 理想溶液 在一定温度下，任意组分在全部浓度范