ZTA陶瓷的总结.docxVIP

专题一、氧化锆晶粒尺寸和含量对 Al2O3-ZrO2体系相转变影响观点1：相转变温度（martensite start temperature）受两个主要因素的影响，即氧化锆晶粒尺寸和含量：现象：1.氧化锆晶粒变大，相转变温度增加；2.氧化锆在ZTA中的含量减少，相转变温度增加；原因：热失配内（拉伸）应力随氧化锆含量减少而增加，这就意味在ZTA陶瓷中添加的氧化锆含量少时，更细小晶粒的氧化锆以四方相的形式保留下来更有优势。观点2. 随着氧化锆晶粒的长大，则诱导相变的外加应力减少；一般ZrO2 (12mol% CeO2)-Al2O3陶瓷的性能测试温度T大于相转变温度，当氧化锆晶粒长大时，相转变温度增加，相转变温度更接近性能测试温度T,这样相转变增韧的贡献增加。文献数据报道：1.20vol%ZrO2 (12mol% CeO2)-Al2O3陶瓷，氧化锆晶粒~2μm，相转变温度Ms~225K(即-48.15℃),韧性10MPa ? m1/2。2.40vol%ZrO2(12mol% CeO2)-Al2O3陶瓷, 氧化锆晶粒~2μm，相转变温度Ms~150K（即-123.15℃），韧性8.5 MPa ? m1/2； 氧化锆晶粒~3μm，相转变温度Ms~260K（即-13℃），韧性12.3 MPa ? m1/2；结论：同等晶粒尺寸下，Z rO2体积含量少时，内部残余拉伸应力大，相转变温度Ms则会提高，KIC增加。观点3. ZTA陶瓷的韧性效果受两个重要因素的影响：1.四方相含量；2.相转变的程度；观点4. 相转变过程中，需要的外界应力增加时，则分布裂纹周围的相转变区域将会减少；观点5. 当相转变温度Ms小于测试温度T，并且相转变温度与测试温度之间的差距增加时，则四方到单斜相变需要的应力也将增加; 例如：在氧化锆陶瓷中，微小地增加氧化钇的含量，将会大幅度地降低YSZ的相转变温度Ms（即可以大幅度提高亚稳四方氧化锆的稳定性）。【在四方相区域，氧化钇从0%~2%变化时，相转变温度Ms可以降低几百摄氏度】观点6. 钇稳定氧化锆具有比较窄的四方相区域，所以稳定剂的含量稍有一些变化就会对四方相氧化锆陶瓷或者YSZ增韧的陶瓷的韧性产生较大的影响；而氧化铈（CeO2）稳定的氧化锆具有比较宽泛的四方相区域，稳定剂可以在0~20mol%左右变化，这样使得工艺控制更加容易，稳定剂含量的细微变化不会对造成相转变温度的大变化。观点7. 在部分稳定的氧化锆陶瓷中，随着亚稳相t-ZrO2晶粒的变大，材料的相转变温度Ms和室温断裂韧性都会增加。同样，钇稳定的氧化锆和氧化铈稳定的四方相氧化锆，随着t-ZrO2晶粒或者t-ZrO2析出物尺寸的增加，材料的相转变温度Ms和室温断裂韧性也是增加的。晶粒尺寸的大小对韧性的决定作用与相转变温度有关，t-ZrO2晶粒或者t-ZrO2析出物尺寸的增加，将会增加相转变温度Ms【可以通过TMA来表征】。相转变温度是核心！！观点8. 在氧化铝和氧化锆复合陶瓷中，相转变温度不仅与氧化锆平均晶粒尺寸有关，而且与晶粒尺寸的分布有关。因此，改变t-ZrO2晶粒的尺寸和分布是改变材料韧性的源头。同时，为了优化四方相稳定的陶瓷的抗弯强度，控制氧化锆的晶粒尺寸很重要。观点9. 可以插叙 t-ZrO2晶粒尺寸对相转变行为的影响或者韧性的影响，可以查阅王零森数据！！！，晶粒大小决定相转变的情况，与成核、表面能、内部残余应力有关。观点10. 内部残余拉伸应力作为相转变的驱动力，发挥重要的作用；这种内部残余应力是由于热膨胀系数各向异性和热失配造成的；内部残余应力对晶粒决定相转变温度也是有贡献的。观点11： 已经得到公认，增加四方相氧化锆晶粒的尺寸将会增加断裂时引发相转变的能力，同时可以增加相变增韧的贡献。相组成和晶粒大小对相变行为的影响，常常被忽视。观点12：t-ZrO2→m-ZrO2的转变受到外界应力或者降低温度的驱动！！图1 ZTA显微结构：（A）20vol%ZrO2(12mol% CeO2)-Al2O3; （B）40vol%ZrO2(12mol% CeO2)-Al2O3白色的为氧化锆晶粒，氧化锆晶粒埋伏在氧化铝晶粒之间，氧化锆晶粒具有锋利的棱角。这是由于晶粒在生长过程中趋向于系统能量低的方式进行，氧化锆晶粒这种锋利凹角的晶界保证了系统更低的晶界能。但这种生长方式又会导致氧化锆晶粒内部存在应力集中和拉伸应力。图2 ZTA材料中氧化锆晶粒内部的拉伸应力（理论计算）该理论以假设氧化锆晶粒相互独立为前提，推导出的结果。因此该理论计算结果对于氧化锆含量（15vol%）较低的ZTA材料来说，理论计算结果与实验数值相符合。下标p表示氧化锆晶粒；m表示氧化铝基体；为氧化锆体积含量；基体的泊松比；为弛豫温度，即在该条件下应力被冻结；相转变温度；A是与弹性模量和泊松比相关的系数；