原子吸收光谱试验讲义程序.pptVIP

早在1802年，伍朗斯顿（W.H.Wollaston）在研究太阳连续光谱时，就发现了太阳连续光谱中出现的暗线。 太阳光谱的暗线 1859年，克希荷夫（G.Kirchhoff）与本生（R.Bunson）在研究碱金属和碱土金属的火焰光谱时，发现钠蒸气发出的光通过温度较低的钠蒸气时，会引起钠光的吸收，并且根据钠发射线与暗线在光谱中位置相同这一事实，断定太阳连续光谱中的暗线，正是太阳外围大气圈中的钠原子对太阳光谱中的钠辐射吸收的结果。 原子吸收的发现 灵敏度高，检出限低:火焰法1 ng/ml级(纳克/毫升)，石墨炉法10-10-10-14g。 准确度高:火焰法误差1% ，石墨炉法3－5％。 选择性好：共存成分的干扰小 ，不经分离可直接测定 。 操作简便，分析速度快。 应用广泛：直接测定70多种元素，应用于化工、医药、环境、食品、农业等领域。 分析不同元素，必须使用不同元素灯。 有些元素，如钍、铪、铌、钽等的灵敏度比较低。 对于复杂样品需要进行化学预处理。 应用领域：可用于水体、岩石矿物、土壤、植物、食品、石油、化工产品中金属元素含量的测定，检测限为ppm～ppb级 （浓度及浓度单位换算 1ppm=1000ppb 1ppb=1000ppt ppm即：mg/L（毫克/升） ppb即：ug/L微克/升） ppt即：ng/L（纳克/升） 一、原子吸收光谱的产生 原子吸收是一个受激吸收跃迁的过程。当有辐射（光）通过自由原子蒸气，且入射辐射的频率等于原子中外层电子由基态跃迁到较高能态所需能量的频率时，原子就产生共振吸收（定性）。原子吸收分光光度法就是根据物质产生的原子蒸气对特定波长光的吸收作用来进行定量分析的。 原子吸收光的波长通常在紫外和可见区。 暗线是由于大气层中的钠原子对太阳光选择性吸收的结果： E C ? E = h? = h 基态 第一激发态 热能 ν nu λ lambda 兰布达 h（吸收光长度） 当光源发射的某一特征波长的辐射通过原子蒸气时，被原子中的外层电子选择性地吸收，使透过原子蒸气的入射辐射强度减弱，其减弱程度与蒸气相中该元素的原子浓度成正比。当实验条件一定时，蒸气相中的原子浓度与试样中该元素的含量(浓度)成正比。因此，入射辐射减弱的程度与试样中该元素的含量(浓度)成正比。其定量关系式是： 式中：A—吸光度； I0—入射辐射强度； I—透过原子蒸气吸收层的透射辐射强度； K—吸收系数； c—样品溶液中被测元素的浓度； L—原子吸收层的厚度。 3、原子吸收光谱测量 实际上，原子吸收光谱测量的是透过光的强度I；即当频率为ν、强度为的平行辐射垂直通过均匀的原子蒸汽时，原子蒸汽将对辐射产生吸收， A = K C 原子吸收光谱分析的基本关系式： 吸光度 常数 浓度 A= lg Io I 原子吸收光谱分析的仪器包括四大部分 光源 原子化器 单色器 检测器 空心阴极灯 火焰 棱镜 光电管 空心阴极灯的结构 它是应用最广的元素灯，结构如图4-6。 由一个阳极和一个待测元素构成的空腔阴极构成，阴极和阳极密封在带有石英窗的玻璃管中，管内充惰性气体（Ne—橙色，Ar—淡紫色）。 空心阴极灯的发光是辉光放电，放电集中在阴极空腔内。将空心阴极灯放电管的电极分别接在电源的正负极上，并在两极之间加以几百伏电压后，在电场的作用下，从阴极发出的电子向阳极作加速运动，电子在运动中经常与载气原子发生非弹性碰撞，产生能量交换，载气原子引起电离并放出二次电子，使电子与正离子数目增加。正离子从电场中获得能量并向阴极作加速运动，当正离子的动能大于金属阴极表面的晶格能时，正离子碰撞在金属阴极表面就可以将原子从晶格中溅射出来。阴极表面受热，也要导致其表面元素的热蒸发。溅射与蒸发出来的原子进入空腔内，再与电子、原子、离子等发生非弹性碰撞而受到激发，发射出相应元素的特征的共振辐射。 预混合型原子化器 燃气 助燃气 试样 预混合室 燃烧器 废液排放口 雾化器 雾化器 混合室 燃烧器 ① 火焰原子化器 火焰原子化器是由化学火焰提供能量，在火焰的高温中实现被测元素原子化的。 火焰原子化装置多用预混合型结构，由雾化器、 预混合室（雾化室）和燃烧器三部分组成。图4-8所示。 火焰原子化器的结构原理——雾化器 雾化器如图所示。其作用是将试样雾化。 要求：喷雾稳定、雾滴细小均匀和雾化效率高。气动型同心（轴）雾化器的雾化效率为10~30%（主要缺点是雾化效率低）。 工作原理：以具有一定压力的压缩空气为助燃气进入雾化器，从