7第七章配位化合物及配位平衡要点.pptVIP

如果电对中氧化型金属离子形成较稳定的配离子，由于氧化型金属离子的减少，则电极电势会减小。 例如 Fe3+ + e Fe2+ E?(Fe3+/Fe2+)＝0.771V I2 + 2e 2I- E?(I2/I?)＝0.536V 由电极电势可知，Fe3+可以把I-氧化为I2，其反应为 Fe3+ + I- Fe2+ + 1/2I2 向该系统中加入F-，Fe3+立即与F-形成了[FeF6]3-，降低了Fe3+浓度，因而减弱了Fe3+的氧化能力，使上述氧化还原平衡向左移动。I2又被还原成I-。 总反应： Fe3+ + 1/2I2 + 6F- [FeF6]3-+ I- 例8-5 计算[Ag(NH3)2]++e Ag+2NH3的标准电极电势。 解：查表得 ①求配位平衡时c(Ag+) Ag+ + 2NH3 [Ag(NH3)2]+ 根据题意要求标准电极电势，此时[[Ag(NH3)2]+] = [NH3]=1mol·L-1，所以 ②求E?{Ag(NH3)+/Ag} Ag+2NH3 的标准电极电势。即 根据标准电极电势的定义，c ([Ag(NH3)2]+) =c (NH3)=1mol·L-1时，E(Ag+/Ag)就是电极反应[Ag(NH3)2]++e 4．配离子的转化 在配位反应中，一种配离子可以转化成更稳定的配离子。 如[HgCl4]2-与I-反应生成[HgI4]2-，[Fe(NCS)6]3-与F-反应生[FeF6]3-， [HgCl4]2- +4I- [HgI4]2- +4I- (血红色)[Fe(NCS)6]3-+6F- [FeF6]3- （无色） +6NCS- 原因：K?f (HgI2-) K?f (HgCl42-); K?f (FeF63-) K?f { Fe(NCS)63-} ? 例7-6 计算反应 [Ag(NH3)2]+ + 2CN- =[Ag(CN)2]- + 2NH3 的平衡常数，并判断配位反应进行的方向。 解：查表得，Kf{Ag(NH3)2+}=1.12?107; Kf{Ag(CN)2-}}=1.0?1021 平衡常数很大，反应朝生成[Ag(CN)2]?的方向进行。 7.4 鳌合物及其特点 图7-1 [CaY]2-的结构 螯合物是中心原子与多齿配体形成的具有环状结构的一类配合物。 多齿配体：含有两个以上的可键合原子，一般指有机配体。 环状结构：多为五元环或六元环 特点：稳定、具有一定的选择性 7.4.1 乙二胺四乙酸及其在溶液中的解离平衡 7.4.2金属离子-EDTA配合物的特点 7.4.3配位反应的完全程度及其影响因素 7.5.1 配合物在维持机体正常生理功能中的作用 7.5.2配合物的解毒作用 7.5.3配合物的治癌作用 7.4.1 乙二胺四乙酸及其在溶液中的解离平衡 （1）乙二胺四乙酸(EDTA) (Ethylene diamine tetraacetic acid) ： ： ： ： ·· ·· 水中溶解度小，难溶于酸和有机溶剂(H4Y)； 易溶于NaOH或NH3溶液—— Na2H2Y EDTA在配位滴定中有广泛的应用，基于以下几个特点： （1）普遍性 （2）组成恒定 （3）可溶性 （4）稳定性高 （5）配合物的颜色 2. EDTA的离解平衡 在高酸度条件下，EDTA是一个六元弱酸，在溶液中存在有六级离解平衡和七种存在形式： H6Y2+ H++H5Y+ K a,1=1.3 ×10－1=10-0.9 H5Y+ H++H4Y Ka,2=2.5 ×10－2=10-1.6 H4Y - H++H3Y- Ka,3=1.0 ×10－2=10-2.0 H3Y- H++H2Y2- Ka,4=2.14×10－3=10-2.67 H2Y2- H++HY3- Ka,5=6.92×10－7=10-6.16 HY3- H++Y4-