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8. 其他高性能增强材料 1)20世纪30年代提出超强聚乙烯基础理论。 2)20世纪70年代初,英国Leeds大学I.M.Ward教授采用熔融纺丝法得到了中强聚乙烯纤维,转让给美国Celanese公司及意大利的Snia公司,这两个公司分别推出Certran(梭穿)和Tenfor(推福)商品名的超高分子量的聚乙烯纤维 3)1979年荷兰DSM公司发明了凝胶纺丝法并申请专利;同期日本三井石油化学公司开发了增塑纺丝法。开始了高强聚乙烯纤维的生产。 4)1990年开始商业化生产。 5)1998年宁波大成化纤集团公司、中国石化总公司与中国纺织大学材料学院联合研制成超高强高模聚乙烯纤维。 国外超高分子量聚乙烯性能 超高强PE纤维加工方法 超高强PE纤维加工方法 常用方法: 纤维状结晶生长法: 将UHMW-PE二甲苯溶液加入两个套着圆筒的间隙中,在结晶温度下慢慢旋转内筒,一边将结晶种子从侧面细管中加入,当它与内筒接触时,便生成聚合物结晶,并以结晶生长相同的速度拉出纤维。 粗单晶拉伸法: 将UHMW-PE稀溶液(0.05-0.2%)等温结晶,进行100倍以上超拉伸(110-130℃拉伸320倍) 超高强PE纤维加工方法 常用方法: 凝胶纤维超拉伸法: 荷兰矿业公司将UHMW-PE溶于加入氢化萘的石蜡中,形成纤维后在90-150 ℃经30倍以上拉伸 英国利兹大学拉伸法: 用普通的聚乙烯熔体纺丝,然后拉伸极高模量的聚乙烯纤维 超高强PE纤维加工方法 是比较常用的高强聚乙烯纤维的制备方法。 以高达100万以上的拉伸链PE为原料,溶于矿物油类的溶剂中,采用凝胶纺丝法得到纤维,再进行超长拉伸。 超拉伸过程使纤维的取向度和结晶度大大增加,从而改善了纤维的力学性能。 UHMPE半稀溶液→喷丝孔喷丝后冷却→ 冻胶原丝→萃取、干燥→30倍以上的热拉伸 工艺流程 工艺流程 凝胶丝条的两种结构: 骨架是30-40%浓溶液; 微孔中充满PE浓度为0.4-0.5%的稀溶液 纤维的大分子取向图 高强聚乙烯纤维特性 优点:世界上最坚韧的纤维 (1)密度较小,一般为0.97g/cm3,比强度、比模量都较高。 (2)断裂伸长为3%~6%。 利用高强聚乙烯纤维制作的复合材料,在受到高速冲击作用时,能吸收大量能量,因此适于做防护材料。 以高强聚乙烯纤维为基体的复合材料,多用作轻重量的物件,如浮筒、船舶、雷达透波结构件、安全帽、防护服等。 高强聚乙烯纤维特性 优点:世界上最坚韧的纤维 (3) 在弯折状态下,高强聚乙烯纤维不易折断,摩擦系数小,只有0.07-0.11,具有良好的自润滑性,耐磨性好,特别适于纺织加工。 (4) 高强聚乙烯纤维具有较好的抗紫外线辐射性能,在日光下照射1000 h,其强度保持率为70%。 (5) 高强聚乙烯纤维具有较强的耐化学性。电磁波透过性好。 高强聚乙烯纤维特性 难加工,生产效率低,成本高。 耐热性差,熔点较低,约为150℃,使用温度一般应控制在70℃。 粘结性能差:如,高强聚乙烯与热固性树脂的粘结性较差,可以通过树脂的改性来解决。 综合机械强度差,易蠕变:在恒定载荷下,该材料会有相当高的蠕变,采用交联方法,或电子束辐射,可以有效地改善材料的抗蠕变性能。 不阻燃,使用时严禁接触明火。 纤维性能比较 纤维自由断裂长度 耐冲击性比较 (浸泡时间:6个月) PE纤维 芳纶 海水 *** *** 盐酸(PH=0) *** * 盐酸(PH=1) *** * 氢氧化钠(PH14) *** ** 汽油 *** *** 甲苯 *** ** ***不受影响 **影响较小 *严重影响 超高分子量聚乙烯纤维的用途 1. 防护产品: 防弹背心: 防割手套、击剑套服; 2. 绳索和网; 3. 轻型复合装甲; 4. 军用头盔。 各类头盔性能比较 对9mm子弹的防护 断裂强度和绳子质量 用作先进复合材料的增强材料 1911年坦克塞柯
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