chapter6单组元相图及纯晶体凝固要点.ppt

单元系：由一种元素或化合物组成的晶体，该体系称为单元系。 从一种相转变为另一种相的过程称为相变。从液相转变为固相的过程称为凝固，由不同固相之间的转变则称为固态相变。 这些转变的规律可借助相图直观简明地表示出来。 单元系相图表示了在热力学平衡条件下所存在的相与温度和压力之间的对应关系，可有助于预测材料性能。 本章从相平衡的热力学条件来理解相图中相平衡的变化规律。 通过增大过冷度，以减小临界晶核半径。 在过冷液态金属中涌现出大于临界晶核半径的晶胚数目就越多，从而提高单位体积内晶胚成核率，达到细化晶粒的目的。 以铜为例，计算形核时临界晶核的原子数有692个，这种机率很小，所以均匀形核的难度较大。 几百个原子自发地聚在一起很难，与实际情况不符合 什么是晶体长大过程？ 微观上：液态原子转移到固相界面上的过程，决定于液-固界面的构造。 而液固界面的构造又由界面热力学决定。 2、晶体长大方式和生长速率 界面构造不同，晶体长大的方式也不同。 连续长大，二维形核和螺旋位错长大 a、连续长大 粗糙界面，有空缺，液体原子可以单个进入空位，与晶体相连。 晶体可以垂直连续生长。 一般金属采取这种生长方式，速度快 无机和有机化合物，生长速率有一最大值 粗糙界面的结晶潜热小，生长速度快 6.2.5、结晶动力学及凝固组织 J-M公式 四个假设 形核在整个基体体积中随机、均匀发生 形核率为常数，不随时间变化 核心以球形生长，生长速度G是常数 孕育期很小，可以忽略。 相变速率最大时的转变量 2、纯晶体凝固时的生长形态 生长形态不仅与液-固界面的微观结构有关，而且取决于界面前沿液相中的温度分布情况， 正的温度梯度 负的温度梯度 a、正的温度梯度 结晶潜热只能通过固相而散出，相界面的推移速度受固相传热速度所控制。 晶体的生长以接近平面状向前推移。 b、负的温度梯度 宏观与微观界面构造结合： (1)微观粗糙界面，以树枝方式生长。 (2)微观平滑界面，有树枝状生长的倾向，但不明显。 6.2.6、凝固理论的应用举例 1、如何控制凝固过程，从而获得细晶 2、单晶的制备 3、非晶态金属的制备 1、晶粒大小影响材料的性能，以细化铸件中晶粒的途径如下： a、增加过冷度 b、形核剂的作用 添加固相微粒或表面——非均匀形核 变质处理：在溶液凝固前往液体中加入变质剂(孕育剂)，促进形成大量的非均匀晶核，该工艺称为~。 c、振动促进形核 对金属熔液凝固时施加振动或搅拌作用可得到细小的晶粒。 机械振动，电磁振动或超声波振动等 搅拌和振动能向液体中输入额外能量以提供形核功，促进晶核形成； 振动使枝晶破碎，N↑；振动使散热加快,ΔT↑均使晶核增多ZV↑； 3、非晶态金属的制备 金属玻璃—1959年，美国加州理工，皮·杜威 教授107℃/s的冷却速度下，Au-Si合金。 原子排列没有周期性长程有序，仅为短程有序，亦没有位错、晶界等晶体材料中常见的点阵缺陷。 金属玻璃具有高强度、高硬度、高弹性极限、耐腐蚀、耐磨损等优异性能。 自从1959年，美国加州理工学院Duwez教授研究组发现快速冷却(冷却速率在1000000K/秒量级)的金-硅二元合金熔体可形成玻璃态(也称非晶态)结构以来，人类对金属玻璃的研究已经历了四十多年的历史。金属玻璃的结构在原子尺度上不同于普通的多晶体金属材料，而是类似于液态金属，原子排列没有周期性长程有序，仅为短程有序，亦没有位错、晶界等晶体材料中常见的点阵缺陷。从原理上说，如果能够使合金熔体冷却过程中的结晶受到抑制，将其过冷至玻璃转变温度以下，过冷液体便因粘度突变而冻结为液态结构的“金属玻璃”固体。 约翰逊-梅尔公式 宏观与微观界面构造结合： (1)微观平滑界面，二维晶核方式长大，需要较大过冷度，宏观界面粗糙 (2)微观粗糙界面，连续生长方式，需要较小过冷度，宏观界面平滑 相界面上产生的结晶潜热即可通过固相也可通过液相而散失。 树枝状生长 钢中的树枝状生长 图 33　SEM photographs showing the systematics for the DAP concentration-dependent hierarchical growths. Highly oriented primary ZnO rods areshown in (a); (b-i) secondary needlelike crystalline branches formed by adding DAP 17.5 mM (b), 35.0 mM (c), 52.5 mM (d), 70.0 mM (e), 87.5 mM (f),105.0 mM (g), 122.