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第八章 高分子材料 内容提要： 本章介绍介绍高分子材料的结构与性能。常用工程塑料的结构特征、性能特点及其应用领域和制品等。还介绍合成纤维、橡胶和胶粘剂的性能特点和用途。 学习目标： 熟悉常用工程塑料的特性、应用及制品。 ??? 了解合成纤维、橡胶和胶粘剂的性能特点和用途。 了解高分子材料的结构与性能。 学习建议： 学习本章时应注意联系工作、生活中接触到的高分子材料制品，分析其属于何种高分子材料，为什么用这种材料来制造该制品，以进一步了解不同高分子材料的特性及其用途。 第一节 高分子材料概述 一 高分子材料的基本概念 高分子物质分天然和人工合成两大类。天然高分子物质有蚕丝、羊毛、纤维素、橡胶以及存在于生物组织中的淀粉、蛋白质等。 工程上的高分子物质主要是人工合成的各种有机材料。 1.高分子化合物 高分子化合物是指分子量很大的化合物。它们的分子量都在几千、几万、几十万或几百万以上，甚至趋于无穷，但是，高分子物质和低分子物质之间并没有严格的界限。把分子量小于500的称为低分子化合物；大于5.000的为高分子化合物。然而工程上认为，高分子化合物具有较好的强度、塑性和弹性等机械件能，而低分子化合物没有这些性能。所以，只有分子量达到了使机械件能具有工程意义的化合物，才可认是工程用高分子化合物或高分子材料。 2.单体 能组成高分子化合物的低分子化合物叫做单体，高分子化合物的分子量虽很高，但化学组成并不复杂。它的每个分子都是由一种或几种较简单的低分子一个个连接起来而组成的。 3.链节： 大分子链：高分子化合物的分子很大，主要呈长链形，因此常称大分子链或分子链。 链节：组成大分子链的这种特定结构单元叫做链节。 大分子链极长，长度可达几千埃以上，而截面一般只有几埃，是由许许多多结构相同的基本单元重复连接构成的。 4.聚合度 大分子链中链节的重复次数即叫做聚合度。 高分子化合物的大分链由大量链节连成。所以，一个大分子链的分子量M，是它的链节的分子量m和聚合度n的乘积，即M=n×m。聚合度反映了大分子链的长短和分子量的大小。 5.多分散性 高分子化合物由大量大分子链组成，各个大分子链的链节数不相同．长短不一样，分子量不相等。高分子化合物中各个分子的分子量不相等的现象叫做分子量的多分散性。多分散性在低分子化合物中是不存在的，它是高分子化合物的一大特点。高分子化合物的多分散性，决定了它的物理——机械性能的大分散度。 6. 平均分子量 由于多分散性，高分子化合物的分子量应该用平均分于量来表达。一般多采用重均分子量，即按大分子的重量的分布求出的统计平均分于量。? 其中， Wp 是分子量为Mp的分子所占的重量份数；Np是分子量为Mr的分 子数；Mp是聚合度为p的大分子的分子量 。 二、高分子材料的合成 高分了化合物的合成，就是把低分子化合物(单体)聚合起来形成高分子化合物的过程。其所进行的反应称为聚合反应。所以，高分子化合物也叫做聚合物或者高聚物。最常用的聚合反应有加成聚合反应(简称加聚反应)和缩合聚合反应(简称缩聚反应)两种。 1. 加聚反应 指一种或多种单体相互加成而连接成聚合物的反应。其生成物叫加聚物。因反应没有副产物，加聚物具有向其单体相同的成分。加聚反应的单体必须具有不饱和键，并能形成两个或两个以上的新键，以便在加热、光照或化学引发剂的作用下，打开不饱和键，成两个或两个以上的新键，使单体通过单键一个一个地连接起来，成为一条很长的大分子链。如果形成的新键只有一个，则单体不能加聚成高聚物，而只能成二聚物，或者低聚物。 （1）均加聚 例如，丁二烯单体，在催化剂的作用下可以加聚(均聚)合成均聚物顺丁橡胶。 nCH2=CH—CH=CH2 —[—CH2—CH=CHCH2—]— （2）共加聚 丁二烯单体与其它单体，例如苯乙烯，通过加聚(共聚)可以合成共聚物丁苯橡胶： nCH2= CH—CH=CH2+nCH=CH2 —[—CH2—CH=CH—CH2—CH—CH2 —]— ? 均聚物应用很广，产量很大，但受结构限制，性能的开发受到影响。共聚物则通过单体的改变，可以改进聚合物的性能，保持各单体的优越性能，创造新品种。同时，共聚反应扩大了使用单体的范围。有些单体本身不能进行均聚反映，但可共聚，因而扩大了制造聚合物的原料来源。 2．缩