第二章光学法2010秋化工08导论.ppt

第二部分 光学分析法 小结 2.4 光学分析法分类 2.5 光谱分析法的特点及其局限性 2. 局限性 光谱定量分析是建立在相对比较的基础上， 需有一套标准样品为基准，标准样品的组成和结构形态与被分析的样品基本一致，这是比较困难的。 有些方法，如红外光谱法，灵敏度较差，定量分析的准确度较低。 二. 光栅单色器基本组成 2.6 光学分析法中的光栅单色器 3. 狭缝宽度的选择原则 定性分析：选择较窄的狭缝宽度—提高分辨率，减少其它谱线的干扰，提高选择性； 定量分析：选择较宽的狭缝宽度—增加照亮狭缝的亮度，提高分析的灵敏度； 应根据样品性质和分析要求确定狭缝宽度。并通过条件优化确定最佳狭缝宽度。 与发射光谱分析相比，原子吸收光谱因谱线数少，可采用较宽的狭缝。但当背景大时，可适当减小缝宽。 2.7 光学分析法中的检测器 一. 光电转换器（Transducer） 光电转换器是将光辐射转化为可以测量的电信号的器件。 要求 灵敏度高； S/N大； 暗电流小； 响应快且在宽的波段内响应恒定。 光谱曲线的表示方法 2.9 光吸收定律 S = KP + KD= KP S:以电压或电流为单位的电响应； K:校正灵敏度；P：辐射功率； KD: 暗电流(可通过线路补偿，使为0) 二. 光电转换器种类及其应用范围 三、光电倍增管（photomultiplier tube, PMT） 1个光子产生106~107个电子 有多个打拿极(dynatron) 所加直流电压共为10?90V 放大倍数：103~107 最大108~109 光电流：10-8~10-3 A 响应时间：10-9s 光电倍增管示意图 1 2 4 6 8 9 7 5 3 光束 石英套 阳极 屏蔽 栅极,Grill 900V dc 90V 1 2 3 4 5 6 7 8 9 阳极 阴极 石英封 读出装置 R 缺点：热发射强，因此暗电流大。不得置于强光(如日光)下，否则可永久损坏 PMT！ 优点：高灵敏度；响应快；适于弱光测定，甚至对单一光子均可响应。 红外吸收光谱法：吸收光波长范围2.5?1000 ?m ,主要用于有机化合物结构鉴定。 紫外吸光光度法：吸收光波长范围200?380 nm（近紫外区） ，可用于结构鉴定和定量分析。 可见吸光光度法：吸收光波长范围400?780 nm ，主要用于有色物质的定量分析。 在光谱分析中，基于物质对光的选择性吸收而建立起来的分析方法称为吸光光度法。 依据物质对不同波长范围光的吸收，可分为： 2.8 吸光光度法（吸收光谱法） 1、光的互补 两种颜色的光若按适当比例混合，可以形成白光，这两种光称为互补色光。 很多溶液为什么会有不同的颜色？ 实验证明：溶液的颜色是由于溶液中的有色物质吸收了某一波长的光所造成的。 如KMnO4溶液呈现紫色， 因 KMnO4吸收绿色光。 一、 物质对光的选择性吸收 白光 青蓝 青 绿 黄 橙 红 紫 蓝 互补色光 二、吸收曲线 1、透光率T与吸光度A 一束平行单色光照射溶液时，光的一部分被吸收，一部分透过溶液，一部分被器皿的表面反射。 若入射光强度为Io，吸收光的强度为Ia，透过光强度为I，反射光的强度为Ir， Io = I + Ia + Ir 在测定时都是采用同样材质的比色皿，反射光的强度基本上是不变的，约占4％，其影响可以相互抵消， 上式可简化为： Io = I + Ia 透光度或透光率（T） 透过光强度I与入射光强度Io之比 溶液的透光度越大，说明对光的吸收越小，浓度低； 反之，透光度越小，溶液对光的吸收越大，浓度高。 吸光度A： 若光全部透过溶液，Io= I ， A = 0 ； 若全部被吸收， I = 0 ， A = ∞。 吸光度A是用来衡量溶液中吸光物质对单色光 λ 的吸收程度，A值越大，其吸收程度越大；反之亦然 将不同波长的光依次透过某浓度一定的溶液，测量不同波长下溶液对光的吸光度，用A～λ作图 2、吸收曲线 KMnO4溶液的吸收曲线 同一种物质对不同波长光的吸光度不同。 吸光度最大处对应的波长称为最大吸收波长λmax 不同浓度的同一种物质，其吸收曲线形状相似λmax不变; 而对于不同物质，它们的吸收曲线形状和λmax则不同。 可作为物质定性分析的依据之一 讨论 不同浓度的同一种物质，在某一定波长下吸光度 A 有差异，在λmax处吸光度A 的差异最大。 在λmax处吸光度随浓度变化的幅度最大，所以测定最灵敏。可作为物质定量分析的