第五六章铁-硫蛋白和其他非血红素铁蛋白解决方案.pptx

第五章 铁-硫蛋白和其他非血红素铁蛋白 第一节 铁载体 (siderophores) 第二节 铁蛋白 (ferritin) 第三节 铁传递蛋白 (transferrin,Tf) 第四节 铁硫蛋白 ( FeS protein) 血红素蛋白(heme)和非血红素蛋白(nonheme) 非血红素蛋白 铁蛋白：贮存铁 铁传递蛋白：输送铁 铁硫蛋白：传递电子 蚯蚓血红蛋白：载氧 NiFe氢化酶：催化 甲烷单加氧酶：催化 原儿茶酸根3,4-双加氧酶：催化 固氮酶：催化 etc. 血红素蛋白 细胞色素：传递电子 血红蛋白：储氧 肌红蛋白：储氧 细胞色素P450：催化 辣根过氧化物酶: 催化 etc. 一些非血红素铁蛋白的生理功能 非血红素铁蛋白 生理功能 来源 铁蛋白 血清铁传递蛋白 卵铁传递蛋白 乳铁传递蛋白 贮存、输送铁 动物组织 血清 卵清 乳 红氧还蛋白 铁氧还蛋白 肾上腺皮质铁氧还蛋白 传递电子 细菌 叶绿体、细菌 肾上腺皮质 蚯蚓血红蛋白 载氧 星虫、蚯蚓 顺乌头酸酶 邻苯二酚双加氧酶 氢酶 催化 动植物 细菌 细菌、藻类 第一节 铁载体 (siderophores) Siderophores are small molecular weight, high-affinity iron-binding compounds that can scavenge the iron away from the high-affinity iron-binding proteins. 铁是生物体必需的微量元素，也是人体中含量最丰富的过渡金属元素。那么生物体系中铁是如何被吸收，运送和储存的呢？长期的生物进化使不同生物拥有不同的维持铁离子动态平衡的机制，使生物体吸收的铁以金属酶，金属蛋白或小分子配合物的形式存在于生物体中。 铁载体 (siderophores) 植物、微生物的生存，要求环境中铁浓度足够高，方能满 足其DNA合成血红素所需的铁。 为了能与氢氧根等有效地竞争铁(III)，细菌，真菌和植物种子等会分泌一些对铁(III)具有高度亲和力的复杂有机物，使难溶的铁活化，这些有机物可与铁形成非常稳定的八面体配合物。 铁载体就是分子量低，对铁有专一螯合作用，微生物和植物用以由环境吸收铁的复杂有机物的总称。 按照其分泌的种属，铁载体有微生物铁载体(siderophore)和植物铁载体(phytosiderophore)两大类。 铁载体的结构类型 铁载体与铁形成非常稳定的低电荷配合物，有利于高电荷铁(III)离子跨过亲脂性膜，实现铁(III)的吸收，运输过程。 氧肟酸盐型 (hydroxamate type); 邻苯二酚型(catechol type) 氧肟酸盐型 (hydroxamate type) Crystal structure of ferrichrome 铁色素 肠杆菌素, Enterobactin 邻苯二酚型 (catechol type) Enterobactin + Fe 铁载体的性质 根据软硬酸碱规则，铁载体中属于硬碱的配位原子(氧)可与属于硬酸的Fe3+配位，形成稳定的配合物。研究表明,含有三个双齿配体的铁载体与Fe3+的结合常数大于1030。虽然铁载体也可与Ga3+及人造錒元素结合,但是与Al3+及所有二价金属离子的结合能力是相当弱的，因此自然界出现的金属离子中, 铁载体仅对Fe3+选择性性结合。 所结合的Fe3+处于高自旋态(HS), 动力学性质是活泼的，使铁载体结合的Fe3+能向细胞内其它配体或蛋白质释放铁。 铁的释放机理 关于释放铁的机理，目前比较普遍的看法是：在细胞内，首先Fe3+被还原为Fe2+，之后通过质子化作用将结合不牢固的Fe2+从载体上置换下来。 第二节 铁蛋白(ferritin) 高等植物，微生物，哺乳动物的各种细胞中都含有储铁蛋白。细胞类型不同储铁功能也有所不同。哺乳动物体内主要储存铁的蛋白质，主要分布在动物的脾脏(spleen),肝脏 (liver)和骨髓(bone marrow)中，植物的叶绿体和某些细菌中也发现有铁蛋白。 铁蛋白为机体内一种贮存铁的可溶组织蛋白，正常人血清中含有少量铁蛋白；肝癌患者治疗有效