污染物的排放及控制(循环流化床)概念.ppt

第6章循环流化床污染物的排放及控制 4.1 概述 煤燃烧产生大量有害气体，如硫氧化物、氮氧化物、一氧化碳及碳氢化合物等；其中主要为：硫氧化物、氮氧化物。 我国《大气污染治理法》中规定必须对燃煤产生的硫氧化物和氮氧化物等有害气体必须进行有效的治理和控制。 我国锅炉SO2及NOX最高允许排放标准 锅炉类别 适用区域 SO2排放浓度 mg/Nm3 NOX排放浓度 mg/Nm3 燃煤锅炉 全部区域 1200 900 / / I时段 II时段 I时段 II时段 燃油 锅炉 轻柴油、煤油 全部区域 700 500 / 400 其它燃料油 全部区域 1200 900 / 400 燃气锅炉 全部区域 100 100 / 400 注: I 时段是指2000年12月31日前建成的锅炉； II时段是指2001年1月1日起建成的锅炉。 发达国家的排放标准比我国标准还低很多。 SO2的特性及危害：刺激性强、无色、难燃气体，为低浓度、常期污染的气体，对生态环境有一种慢性、叠加性的长期危害，对人体健康也有很大损害。 NOX的特性及危害：氮氧化物共有8种，其中污染较严重的是NO和N2O。形成“光化学烟雾”和“酸雨”,破坏环境，危害人体健康。 酸雨污染：酸雨中酸性物质绝大部分是硫酸和硝酸，主要来源于排放的SO2和NOX。改进燃烧技术，减少燃烧产生的SO2和NOX，对燃煤烟气进行脱硫脱硝，是控制酸雨形成的有效手段之一。 目前世界各国在削减SO2 排放方面取得了很大的进展，但控制NOX排放的成效尚不明显。 4.2 煤燃烧过程中SO2的生成机理及影响因素 SO2生成机理：煤中的硫多以有机硫和无机硫的形式存在。有机硫在400℃ 时开始大量分解，无机硫在300℃ 时即开始失去硫分，在650℃ 以上时则大量分解。煤中的硫经过一系列的中间过程，最终氧化生成SO2。 煤燃烧过程中影响SO2析出的因素： （1）煤在床内的停留时间 试验研究表明，煤在床内停留的时间越长， SO2转化率就越大。 （2）床温 SO2析出随着床温升高而单调增加。 （3）过量空气系数 随着过量空气系数的增加， SO2的生成浓度逐渐减少。 4.3 脱硫剂的选择及脱硫机理 4.3.1 常用的脱硫剂： 流化床常用的钙基脱硫剂有：石灰石（CaCO3）和白云石 CaCO3 .MgCO3 ）； 镁基脱硫剂有MgO； 锌基脱硫剂有ZnO； 钠基脱硫剂有Na2CO3。 4.3.2 脱硫剂选择原则： 从脱硫剂的品质而言，首先应选择含CaCO3较高的石灰石，其次应选择经煅烧后具有较好的多孔结构的 CaO。 由于SO2和CaO的反应是两相表明反应，脱硫剂具有的表面积率越大越好。可将CaO研细成粉末，再加入粘结剂，可制成较好的多孔脱硫剂。 4.3.3 脱硫剂脱硫机理： 循环流化床内的脱硫反应是一个十分复杂的过程，既要考虑脱硫剂，还要考虑燃料中的灰分、多种金属杂质对脱硫剂的影响以及气态O2 、SO2 、SO3等反应相。 以石灰石为例，当床温超过其煅烧平衡时，发生煅烧反应。然后 CaO与烟气中的SO2结合成CaSO4 。即 CaCO3→ CaO＋ CO2 (1) CaO＋ SO2 ＋1/2O2 → CaSO4 (2) 式为吸热反应，反应速度较慢。 式为放热反应，反应速度较为迅速。 故脱硫速度主要处决于CaO的生成速度。 另外，脱硫过程中最大的特征就是孔隙堵塞，一旦孔隙表面被CaSO4完全覆盖，则SO2分子不能穿透。故要求Ca/S摩尔比要大于2才能获得较高的脱硫率。 4.4 循环流化床锅炉脱硫率影响因素 4.4.1 运行床温的影响 运行床温的变化，直接影响脱硫剂的反应速度，固体产物分布及孔隙堵塞特性，从而影响脱硫剂的利用率。鼓泡床和循环流化床床温和脱硫效率的关系见图4-4和图4-5。 由图可知，鼓泡床最佳脱硫温度为850 ℃ 左右；循环流化床则为900 ℃左右。 4.4.2 Ca/S摩尔比的影响 Ca/S摩尔比的定义： Ca/S摩尔比 ＝ 脱硫剂的消耗量x Ca的含量 (％)/40.1 燃料的消耗量x S的含量 (％)/32 在循环倍率一定的情况下，一方面，当Ca/S摩尔比低于2.5时，随着Ca/S摩尔比的增加，脱硫率增加很快。另一方面，若Ca/S摩尔比大于2.5后，继续增加Ca/S摩尔比，脱硫率增加得较少，反而会带来一定的副作用， 多余的CaO将起