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第四章 材料的热学性能 第一节 材料的热容 第二节 材料的热膨胀 第三节 材料的热传导 第四节 材料的热稳定性 热学性能主要包括： 热容（thermal content） 热膨胀（thermal expansion） 热传导（heat conductivity） 热稳定性（thermal stability）等 本章目的就是探讨热性能与材料宏观、微观本质关系，为研究新材料、探索新工艺打下理论基础。 主要应用 在制造和使用过程中进行热处理时，热容和热导率决定了陶瓷体中温度变化的速率，这些性能是决定抗热应力的基础，同时也决定操作温度和温度梯度。 对于用作隔热体的材料来说，低的热导率是必需的性能。 陶瓷体或组织中的不同组分由于温度变化而产生不均匀膨胀，能够引起相当大的应力。 在陶瓷配方的发展中，在研制合适的涂层、釉和搪瓷以及将陶瓷和其他材料结合使用时所发生的许多最常见的困难是起因于温度所引起的尺寸变化。 基本概念 晶格热振动： 晶体点阵中的质点（原子、离子）总是围着衡位置作微小振动，称为晶格热振动。 格波：晶体内相邻质点间的热振动存在着一定的位相差，使晶格热振动以弹性波的形式在整个材料内传播，称之为晶格波，简称为格波。该弹性波是多频率振动的组合波。 声子：按量子理论的观点，晶格振动的能量是量子化的。 电磁波的能量量子：光子 格波的能量量子： 声子 晶格热振动的本质：热激发声子。 声频支振动与光频支振动 格波是多频率振动的组合波。 声频支振动：如果振动着的质点中包含频率甚低的格波，质点彼此之间的位相差不大，则格波类似于弹性体中的应变波，称为“声频支振动”。 特点： 1）频率较低，类似声波频率。 2）可认为相邻原子振动方向相同。 光频支振动：格波中频率甚高的振动波，质点彼此之间的位相差很大，邻近质点的运动几乎相反时，频率往往在红外光区，称为“光频支振动”。 特点： 1）频率较高，类似光波频率。 2）可认为相邻原子振动方向相反。 热容：是物体温度升高1K所需要增加的能量。 （J/K） 显然，质量不同热容不同，温度不同热容也不同。 第一节 材料的热容 一、基本概念 比热容单位 — , 摩尔热容单位— 。 平均热容 ， 范围愈大，精度愈差。 恒压热容 恒容热容 各种热容 对于固体材料CP与CV差异很小，见图3.2。 二、晶态固体热容的经验定律（experience law） 1、杜隆一珀替定律：（元素的热容定律） 恒压下元素的原子热容为 表3.1 部分轻元素的原子热容: 2、柯普定律：（化合物的热容定律） 化合物分子热容等于构成该化合物各元素原子热容之和。 即：C=Σnici。其中，ni＝化合物中元素i的原子数；ci＝元素 i 的摩尔热容。 经典热容理论的解释 按经典理论，能量按自由度均分。 每个原子三个振动自由度； 每个振动自由度的平均动能、平均位能均为 ，即一个振动自由度能量为kT。 则一个原子的总能量为3kT。 1mol 固体中有 个原子，总能量为 = 6.023×1023 / mol ＝阿佛加德罗常数， = R/N = 1.381×10-23 J/K ＝ 玻尔茨曼常数， = 8.314 J/ (k·mol)，T＝热力学温度（K）。 由上式可知，热容是与温度T无关的常数（constant），这就是杜隆一珀替定律。 按热容定义： 杜隆—珀替定律在高温时与实验结果很吻合。但在低温时，CV 的实验值并不是一个恒量，下面将要作详细讨论。 对于三原子的固态化合物的摩尔热容 ： 其余依此类推。 对于双原子的固体化合物，1mol中的原子数为2N，故摩尔热容为 经典热容定律的局限 1）不能说明高温下，不同温度下热容的微小差别。 2）不能说明低温下，热容随温度的降低而减小，在接近绝对零度时，热容按T的三次方趋近与零的试验结果。 室温下一些固体的摩尔热容 实验表明：固体的热容量随温度的降低而减小，当温度T趋于零时，各种固体的热容量也都趋于零。 三、晶态固体热容的量子理论（quantum theory） 普朗克提出振子能量的量子化理论。质点