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高分子材料
主讲:刘海洋
Email:liuhaiyangocean@
第2章 通用塑料
2.1 聚乙烯
聚乙烯简称PE,质轻无毒。
低密度聚乙烯(LDPE):高压法
高密度聚乙烯(HDPE):低压法
超高分子量聚乙烯(UHMWPE):低压法
线性低密度聚乙烯(LLDPE):低压气相法
四种PE的联系和区别:
Ziegler
2.1.1 概述
2.1.2 PE的结构
PE是线性结晶型柔性聚合物,热塑性塑料。
PE分子链对称,呈平面锯齿形。
键角是109.3°,齿距为2.534×10-10m。
PE分子中,既有结晶结构,又有无定形结构。
LDPE比HDPE含有更多的短支链和长支链,
更宽的分子量分布;
LDPE的密度、结晶度、熔融温度低于HDPE;
LDPE的熔点、屈服点、拉伸强度低于HDPE;
LDPE的透气性和流动性优于HDPE。
熔体流动速率(MFR)
加热到190℃的聚乙烯熔体在21.2N的压力下从一定孔径模孔中每10min挤出的质量(g),单位为g/10min。
2.1.3 PE的性能
PE无臭、无味、无毒。
PE的密度为0.91~0.96g/cm3。
PE的透水率低,但透气性较大。
PE易燃,氧指数值为17.4。
氧指数值
是指在规定条件下,固体材料在氧、氮混合气流中,维持平稳燃烧所需的最低氧含量。氧指数值高表示材料不易燃烧,氧指数值低表示材料容易燃烧;一般认为氧指数值22属于易燃材料,氧指数值在22~27之间属可燃材料,氧指数值27属难燃材料。
(1) 力学性能
PE的力学性能与其密度、结晶度、分子量、支化程度的关系。
PE的结晶度高、密度高、分子量高,则其力学性能均较高。
PE的支化程度大,则冲击性能较好,但其它力学性能较差。
(2) 热性能
LDPE的使用温度为80℃左右;
HDPE的使用温度为120℃左右。
PE的分子量越高、支化越多,则脆化点越低。PE的热导率和线膨胀系数较大。
(3) 化学性能
PE具有很好的化学稳定性,耐强酸强碱,但不耐强氧化剂。
PE难溶于一般溶剂,如甲苯、丙酮。
PE的表面能低,粘附性很差。
(4) 电性能
PE的介电损耗低,优异的电绝缘材料。
(5) 环境性能
PE在光照下会变脆。
PE在酯类、金属皂类、有机硅等活性介质中,会发生环境应力开裂。
LDPE比HDPE更耐环境应力开裂,这是因为LDPE的结晶度较小。
2.1.4 PE的加工性能
(1) PE吸湿性很低,成型加工时可不必干燥;
(2) PE加工时需控制熔融流动速率;
(3) PE结晶度高,选择适宜的模具温度;
(4) PE在高温下容易氧化,避免熔体与氧气接触;
(5) PE存在环境应力开裂,需妥善存放。
注射成型:
PE的熔体流动速率高,分子量分布窄,长支链要相当的小;
吹塑成型:
PE的熔体流动速率低,分子量分布宽,以便具有较好的流动性。
注射和薄膜吹塑应选用熔体流动速率较高的PE;
挤出和中空吹塑应选用熔体流动速率较低的PE。
PE薄膜
PE手套
PE储罐
PE管材
PE板材
PE棒材
2.1.5 其它类型的PE
(1) 超高分子量聚乙烯(UHMWPE)
分子量在100万~300万之间。
极佳的耐磨性,高模量,高韧性;
优异的自润滑性,摩擦系数低;
耐环境应力开裂性,化学稳定性;
对噪声阻尼性良好。
UHMWPE的分子量高,结晶困难,其结晶度低于HDPE;
UHMWPE的熔体流动性极差,不宜采用注射成型,宜采用冷压烧结成型。
UHMWPE经共混改性后,可采用挤出、注塑、吹塑成型,吹塑成型的UHMWPE薄膜可具有均衡的纵横向强度。
UHMWPE纤维的比强度是化纤中最高的。
(2) 低分子量聚乙烯(LMWPE)
分子量在500~5000之间,又称聚乙烯蜡。
(3) 交联聚乙烯
交联聚乙烯是通过化学(硅烷交联法或过氧化物交联法)或辐射的方法使聚乙烯分子发生交联,形成网状结构的热固性塑料。
(4) 茂金属聚乙烯
茂金属聚乙烯以茂金属为催化剂,甲基铝氧烷为助催化剂合成,其分子量高且分布窄、支链短而少、密度低、立构规整性高、力学性能好,但加工性能较差。
(5) 氯化聚乙烯(CPE)
含氯量为25%~40%的CPE为软质材料;
含氯量大于40%的CPE为硬质材料。
具有优异的阻燃性能、耐热性能、冲击性能、耐候性、耐磨性。
可采用直接加工法(不加交联剂),也可采用硫化加工法(加交联剂)。
(6) 其它聚乙烯
氯磺化聚乙烯(CSM):耐燃性好、耐磨耗性优、韧性和耐寒性较差的橡胶材料。
乙烯共聚物:乙烯-丙烯酸乙酯(EEA)、乙烯-乙酸乙烯酯(EVA)、乙烯-丙烯酸甲酯(EMA)、乙烯-丙烯酸(EAA)、乙烯-乙烯醇(EV
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