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第五章 核磁共振谱 Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy NMR NMR与IR、UV均属于吸收光谱 红外吸收光谱源于分子的振动-转动能级间的跃迁 紫外-可见吸收光谱源于分子的电子能级间的跃迁 核磁共振谱源于原子核能级间的跃迁 用能量等于?E的电磁波照射磁场中的磁性核，则低能级上的某些核会被激发到高能级上去，同时高能级上的某些核会放出能量返回低能级，产生能级间的能量转移，此即核磁共振。 什么是核磁共振? NMR的理论基础：1924年Pauli W.假设?特定的原子核具有自旋和磁矩，放入磁场中会产生能级分裂 NMR的发展: 1953年，第一台NMR仪器问世 谱仪频率已从30MHz发展到900MHz。仪器工作方式从连续波谱仪发展到脉冲-傅里叶变换谱仪。随着多种脉冲序列的采用，所得谱图已从一维谱到二维谱、三维谱甚至更高维谱。 1991年诺贝尔化学奖授予R.R. Ernst教授，以表彰他对二维核磁共振理论及傅里叶变换核磁共振的贡献 核磁共振领域诺贝尔奖获得者 2003年度诺贝尔生理学和医学奖获得者 核磁共振成像技术的发现，医学诊断和生物细胞研究领域的突破性成就 NMR的重要条件：外加磁场 NMR信号的产生：样品是否吸收，由核的种类决定 样品的吸收频率：无线电电磁波 NMR谱：吸收峰频率（化学位移）与峰强 度的关系 NMR简介: 第一节 概 述 一、原子核的磁矩和自旋角动量 原子核的磁矩 原子核按I的数值分为三类 1、中子数、质子数均为偶数，则I=0，如12C、16O、32S等 2、中子数与质子数其一为偶数，另一为奇数，则I为半整数 3、中子数与质子数均为奇数，则I为整数，如2H、6Li、14N等I=1 核自旋角动量及磁矩的空间量子化 核磁矩： β=5.05X10-27J/T 产生核磁共振的首要条件是核自旋时要有磁矩产生,I≠0 磁性核 具有磁矩的原子核，是核磁共振的研究对象 原子核在外加磁场作用下的行为 磁性核在磁场中的能量变化 具有磁矩的原子核在静磁场中会按一定的方式排列。根据量子力学原理，在磁场中核的取向数目等于(2I+1)。 对于I=1/2的原子核，取向数为2。磁矩与磁场方向相同者，具有较低的能量 E1，用+1/2表示。方向相反者，具有较高的能量E2，用-1/2表示。根据波尔兹曼定律，+1/2的核比-1/2的核数目稍多。 对在500MHz磁场中的1H核 质子的自旋状态 质子在有无外加磁场作用下的自旋状态 m=-1/2,磁矩方向与B0相反 m=+1/2,磁矩方向与B0一致 对于1H,13C等I=1/2的核 I=1/2的磁核能级与外磁场B0的关系 二、核磁矩在磁场中的运动——拉莫尔进动 ?绕Bo进动的频率叫拉莫尔（Larmor）进动频率 有些NMR现象用经典力学无法解释，但可以用严格的量子力学方法来推倒。 1、迫使它沿H排列的扭矩 2、保持它不断自旋的自旋角动量 有两个力作用于具有自旋磁矩的?的核上： 三、核磁共振 处于静磁场中的核自旋体系，当其拉莫尔进动频率与作用于该体系的射频场频率相等时，所发生的吸收电磁波的现象称为核磁共振。 产生核磁共振的条件 (1) 核自旋能产生磁矩 (磁性核) (2)外磁场,能级裂分 (3)照射频率与外磁场的比值?0 / H0 = ? / (2? ) 四、弛豫过程 Relaxation Process 热平衡时各能级上核的数目服从Boltzmann分布 随着核磁共振吸收过程的进行，低能态的核子数越来越少，高能态的核子数越来越多，经过一定时间后，高低能态的核子数相等，即N1=N2时，核磁共振吸收停止，不能再测出核磁共振信号，称作饱和。 饱和状态时观测不到NMR信号，要观测到连续的核磁共振信号，必须有核从高能级返回到低能级，这个过程即称为弛豫过程 第二节 核磁共振仪 一、结 构 电磁铁 射频发生器 射频接受器 扫描单元 样品管座 傅里叶变换核磁共振波谱仪方块示意图 Bruker Avance 500MHz谱仪 第三节 1H核磁共振谱（氢谱） 1H NMR是目前研究得最充分的波谱，用于研究分子结构。从1H NMR谱中可以得到四方面的结构信息： ①从峰的数目判断分子中氢的种类 ②从化学位移判断分子中存在基团的类型 ③从积分线（峰面积）计算每种基团中氢的 相对数目 ④从偶合裂分关系（峰形状）判断各基团是如何连接起来的 屏蔽的存在，共振需更强的外磁场(相对于裸露的氢核) 一、屏蔽作用与化学位移 理想化的、裸露的氢核；满足共振条件： ?0 = ? H0 / (2? ) 产生单一的吸收峰 实际上，氢核受周围不断运动着的电子影响在外磁场作用下，运动着的电子产生相对于外磁场方向的感应磁场，起到屏蔽作用，