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第3章 晶 体 结 构 Chapter 3 Crystal Structure 3.1 晶体的特征和类型 3.2 离子晶体 3.3 原子晶体 3.4 分子晶体 3.5 金属晶体 3.6 层型（状）晶体 3.7 离子极化 3.1.1 晶体的特征 固态物质 3.1 晶体的特征和类型 1.具有一定的几何外形 有些物质（炭黑、反应刚析出的沉淀等），表面看上去不规则，但实际上是微小的晶体，叫做微晶体。 无定型态：玻璃、石蜡和沥青,没有确定的几何外形。 晶体：一般都具有一定的几何外形(规则外形) 晶体是由原子、分子或离子在空间按一定规律周期性重复排列构成的固体物质。 2.具有固定的熔点 对于晶体来说，在一定压力下加热，当达到某一温度（熔点）时，才开始熔化，在晶体没有完全熔化前，即使继续加热，温度也不升高，只有当晶体全部熔化后，温度才升高。 （NaCl 801oC 熔化） 对非晶体系统，加热时先软化，然后变成熔体。在开始软化到完全熔化的过程中，温度在不断的升高，即没有固定的熔点。如松香50oC～70OC软化，70oC以上变为熔体。 3.具有各向异性 晶体的某些性质，如光学性质，力学性质，导电导热性等，从不同的方向去测定，常常是不同的——各向异性。 如云母：K2O . 3Al2O3 、6SiO2 . 2H2O。 层状结构的晶体，按其解离面方向去剥离，易剥离成薄片。 如石墨：层状结构。 平行于石墨层方向的导电率比垂直于石墨层方向的导电率大500倍左右。 晶格 用 x 射线研究晶体内部结构时发现，晶体中的微粒（原子、离子或分子）在空间排列很有规则，晶体中的微粒称为结点，把结点沿着一定的方向按某种规则联结起来，可以得到一定的几何形状——空间格子（晶格）。 晶体的特征是由晶体内部的结构所决定的。 晶胞 在晶格中，能表现出其结构的一切特征的最小单位（最小部分）称为晶胞。 通过晶胞在空间平移无隙地堆砌而成晶体。 晶体的性质是由晶胞的大小、形状和质点的种类（分子、原子或离子）以及它们之间的作用力（库仑力、范德华力及氢键等）所决定。 3.1.2 晶体的类型 3.2 离子晶体 凡是靠正、负离子之间静电力结合而成的晶体统称为离子晶体。 离子化合物在常温下均为离子晶体。 NaCl、KCl、CsI、LiF、NaF等。 离子晶体中，任何一个具有稀有气体电子构型的离子或具有18电子层的离子，都具有球面对称性。所以可以把晶体中的正、负离子看作大小不等的圆球。 离子晶体中正、负离子相互接触，两原子核间的距离就等于正离子半径和负离子半径之和。 离子键没有饱和性。由于离子电荷球形对称分布，所以在空间许可的条件下，带电离子可以从不同方向同时吸引若干带有相反电荷的离子。 3.2.1 离子晶体的特征 离子键没有方向性。当正、负离子靠静电吸引相互接近形成晶体时，晶体内部的静电吸引力或排斥力是无方向的，向周围空间的任何一个方向均可显现。 由于离子间静电作用较强，晶体的晶格能较大，所以离子晶体有较高的熔点和较大的硬度。由于固体中离子不能自由移动，因此不能导电。但是离子晶体在熔融状态或溶解在水中时，具有良好的导电性。 离子晶体：密堆积空隙的填充。 负离子：大球，密堆积，形成空隙 正离子：小球，填充空隙 规 则：阴阳离子相互接触稳定 配位数：与正、负离子半径比有关 离子晶体中，晶格结点上的质点（粒子）是正离子和负离子，正负离子有规则地交替排列。 3.2.2 离子晶体的结构类型 NaCl型 晶胞中离子的个数： 晶格：面心立方 配位数比：6:6 (红球－Na+ , 绿球－Cl-) 化学式：NaCl CsCl型 晶胞中离子的个数： (红球－Cs+ , 绿球－Cl-) 晶格： 简单立方 配位数比:8:8 化学式：CsCl 晶胞中离子的个数： ZnS型(立方型) 晶格：面心立方 (红球－Zn2+ , 绿球－S2-) 配位数比：4:4 化学式：ZnS 离子半径比(r+/r-)规则： NaCl晶体 其中一层横截面： 理想的稳定结构(NaCl) 这个规则称为离子半径比规则（有例外） 3.3 原子晶体 晶格结点上的质点：原子 质点间的作用力：共价键（方向性、饱和性） 物性特点：熔点高，硬度大 金刚石中每个碳原子形成4个sp3杂化轨道，和周围4个C原子以C-C共价键相结合形成三维骨架网络结构。 金刚石熔点高达4024K，硬度最大。 3.4 分子晶体 注