单环芳烃-2013要点.ppt

大多数芳烃含有苯的六碳环结构,少数称非芳烃的都具有结构,性质与苯环相似的芳环. 芳环上 芳烃可分为以下三类: 单环芳烃 (1)不易发生加成反应, (2)不易氧化, (3)而容易起取代反应. (1) 单环芳烃 (2) 多环芳烃 (3) 非苯芳烃 苯 甲苯 苯乙烯 联苯 萘(nai) 蒽(en) (1) 单环芳烃——分子中只含有一个苯环 (2) 多环芳烃——分子中有两个或以上的苯环 ——分子中不含苯环,但含有结构性质与苯环相似的芳环,具有芳香族化合物的共同特性 环戊二烯负离子 环庚三烯正离子 奥 蓝烃 (3) 非苯芳烃 - (1) 分子轨道理论 六个碳均为 sp2杂化 苯的p轨 道交盖 闭合共轭体系 苯分子结构的近代概念 大 ? 键 H H H H H H 六个离域的?电子总能量较低.苯中所有碳碳键都相等.键长也完全相等(0.139nm) 苯的离域 ? 分子轨道 苯分子是正六边形,碳和氢均处于同一平面, ? 电子云均匀地分布在苯环的上下. C-C 键长平均化,为0.139nm. (3) 在基态时,苯分子的六个 ? 电子都在三个稳定的成键轨道内,每个轨道都含有一对电子.最低的轨道?1,环绕全部六个碳,轨道?2和轨道?3具有不同的形状但有相等的能量,它们两个在一起,使六个碳具有同样的电子云密度. (4) 总的结果造成一个高度对称的分子,其? 电子具有相当大的离域作用,从而使它们 能量比在三个孤立的 ? 轨道中要低得多. [小结] 苯分子结构的认识: 异构 单环芳烃: 通式为CnH2n-6 (n6) 异构因素有: 1. 侧链异构; 2. 侧链数目; 3侧链相对位置 甲苯 乙苯 正丙苯 异丙苯 1. 单环芳烃的构造和命名 (1) 一元取代物 (烷基为取代基)——苯为母体 (2) 苯的二元取代物——加“邻,间或对”字,或用1,2-; 1,3-; 1,4-表示.或用英文“O-”“m-”“P-”表示. 邻二甲苯 (1,2-二甲苯) 间二甲苯 (1,3-二甲苯) 对二甲苯 (1,4-二甲苯) (3) 三元取代物——用数字代表取代基的位置或用“连,偏,均”字表示它们的位置. 1,2,3-三甲苯 (连三甲苯) 1,2,4-三甲苯 (偏三甲苯) 1,3,5-三甲苯 (均三甲苯) (4) 对结构复杂或支链上有官能团的化合物,也可把支链作为母体,苯环当作取代基命名. 2-甲基-3-苯基戊烷 苯乙烯 (乙烯基苯) 苯乙炔 2-苯基-2-丁烯 芳基--芳烃分子的芳环上减去一个H后的基团叫芳基,用 “Ar”表示. 苯基--苯分子上减去一个H后的基团叫苯基,用“Ph”表示. 甲苯基--甲苯分子中苯环上减去一个H所得基团叫甲苯基. 苄基--甲苯的甲基上减去一个H,叫苯甲基或苄基. 苄氯(氯化苄) 苄醇(苯甲醇) (5) 芳基,苯基,苄(bian)基 单环芳烃不溶于水,而溶于汽油,乙醚和四氯化碳等有机溶剂. 一般单环芳烃都比水轻. 沸点随相对分子量增高而升高 对位异构体的熔点一般比邻位和间位异构体的高(可能是由于对位异构体分子对称,晶格能较大之故). 2. 单环芳烃的物理性质 (一) 溶解性,沸点,熔点性质 3. 单环芳烃的化学反应 3.1 取代反应 (3) 硝化反应 (1) 卤化反应 (4) 烷基化反应 (2) 磺化反应 (5) 酰基 化反应 亲电取代反应 在上述反应中,和芳烃起作用的试剂都是缺电子或带正电的亲电试剂,因此这些反应都是 首先亲电试剂E+进攻苯环,并很快和苯环的?电子形成 . (2) ? 络合物中亲电试剂 E+ 进一步与苯环的一个碳原子直接连接,形成 . C: sp2 sp3 芳环亲电取代反应历程: ? 络合物 ?络合物 快 ?络合物 放热反应 苯亲电取代反应的能量示意图 为简化起见:在反应式中,一般常把 ? 络合物这一步略去不写. 总结——芳烃亲电取代反应历程表示如下: 快 三卤化铁的作用--促使卤素分子极化而离解 X2 + FeX3 ? X+ + FeX4- (1) 卤化反应 反应生成氯苯和溴苯,通常还得到少量二卤代苯 邻二氯苯50% 对二氯苯45% 例 甲苯在三氯化铁存在下,主要生成邻氯甲苯和对氯甲苯(离子型取代反应--苯环上取代反应) 邻氯甲苯 对氯甲苯 注意：催化剂 H—O—NO2 + H2SO4 NO2+ + H3O+ + HSO4- --苯与混酸(浓HNO3和浓H2SO4)作用 (2) 硝化反应 酸 碱