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有 机 化 学 习 题 课 有机化合物的命名。 基本概念与理化性质比较。 完成反应式。 有机化学反应历程。 有机化合物的分离与鉴别。 有机化合物的合成。 有机化合物的结构推导。 有机化合物的命名 一、衍生物命名 要点：(1) 每类化合物以最简单的一个化合物为母体，而将其余部分作为取代基来命名的。 (2) 选择结构中级数最高或对称性最好的碳原 子为母体碳原子。 二甲基正丙基异丙基甲烷 二叔丁基甲烷 例： 不对称甲基乙基乙烯 对称乙基异丙基乙烯 注：[两个取代基与同一个双键碳原子相连，统称为“不对称”； 取代基分别与两个双键碳原子相连，统称为“对称”。显然，冠以 “对称或不对称”与取代基是否相同无关。] 二、系统命名法 思考： 系统命名的基本方法是：选择主要官能团 → 确定主 链位次 → 排列取代基列出顺序 → 写出化合物全称。 要点： 1. “最低系列”——当碳链以不同方向编号，得到两种 或两种以上不同的编号序列时，则顺次逐项比较各序列的 不同位次，首先遇到位次最小者，定为“最低系列”。 2,5-二甲基-4-异丁基庚烷 2. “优先基团后列出”——当主碳链上有多个取代基， 在命名时这些基团的列出顺序遵循“较优基团后列出”的原 则，较优基团的确定依据是“次序规则”。 两条等长碳链选择连有取代基多的为主链。 异丙基优先于正丁基。 5-(正)丁基-4-异丙基癸烷 3. 分子中同时含双、叁键化合物 (1) 双、叁键处于不同位次——取双、叁键具有最小 位次的编号。 (2) 双、叁键处于相同的编号，选择双键以最低编号。 3-甲基-1-戊烯-4-炔 3-异丁基-4-己烯-1-炔 思考： 4. 桥环与螺环化合物 编号总是从桥头碳开始，经最长桥 → 次 长桥 → 最短桥。 1,8,8-三甲基二环[3.2.1]-6-辛烯 最长桥与次长桥等长，从靠近官能团的桥头碳开始编号。 5,6-二甲基二环[2.2.2]-2-辛烯 最短桥上没有桥原子时应以“0”计 。 二环[3.3.0]辛烷 编号总是从与螺原子邻接的小环开始。 1-异丙基螺[3.5]-5-壬烯 三、立体异构体的命名 1. Z / E 法——适用于所有顺反异构体。 按“次序规则”，两个‘优先’基团在双键同侧的构型为 Z型；反之，为E型。 (9Z,12Z)-9,12-十八碳二烯酸 顺 / 反和Z / E 这两种标记方法，在大多数情况下是 一致的，即顺式即为Z式，反式即为E式。但两者有时是 不一致的，如： 对于多烯烃的标记要注意：在遵守“双键的位次尽可 能小”的原则下，若还有选择的话，编号由Z型双键一端 开始(即Z优先于E)。 3-(E-2-氯乙烯基)-(1Z,3Z)-1-氯-1,3-己二烯 2. R / S 法——该法是将最小基团放在远离观察者的 位置，在看其它三个基团，按次序规则由大到小的顺序， 若为顺时针为R；反之为 S 。 (R)-氯化甲基烯丙基苄基苯基铵 如果给出的是Fischer投影式，其构型的判断： 若最小基团位于竖线上，从平面上观察其余三个基团 由大到小的顺序为顺时针，其构型仍为“R”；反之，其构 型“S”。 若最小基团位于横线上，从平面上观察其余三个基团 由大到小的顺序为顺时针，其构型仍为“S”；反之，其构 型“R”。 (2R,3Z)-3-戊烯-2-醇 两个相同手性碳，R优先于S。 (Z)-(1’R,4S)-4-甲基-3-(1’-甲基丙 基)-2-己烯 3. 桥环化合物内 / 外型的标记 桥上的原子或基团与主桥在同侧为外型(exo-)；在异 侧为内型(endo-)。 主桥的确定： 此外，桥所带的取代基数目少；桥所带的取代基按“ 次序规则”排序较小。 外-二环[2.2.2]-5-辛烯-2-醇 外-2,内-3-二氯[2.2.1]庚烷 四、多官能团化合物的命名 当分子中含有两种或两种以上官能团时