第1章热力学基本原理(3.)要点.pptVIP

《物理化学》电子教案 第1章 热力学基本原理 热力学第一定律 化学反应中的应用 化学反应理论计算数值 化学反应实际数值 前 节 内 容 δW=－P环境dV QV＝?U Qp＝?H 前 节 内 容 状态函数 封闭系统单组份均相的内能是两个强度性质的函数 只是温度的函数 理想气体的内能 和潜热之分 热量有显热 非状态函数 非体积功之分 功有体积功和 非状态函数 经验证明 实 验 证 明 前 节 内 容 a.自由膨胀 b.等外压膨胀 气体的体 积 功 c. 多次等外压膨胀 定义 计算 P~V图 前 节 内 容 1.无限多次恒外压膨胀+无限多次恒外压压缩，结果系统 复原的同时环境也复原，则为热力学可逆过程。 2.有限次恒外压膨胀+有限次恒外压压缩，结果系统复原， 环境有部分能量由功转变成热了，没有还原，则为热力 学不可逆过程。 前 节 内 容 恒温可逆 绝热可逆 可逆过程p~V图 系统环境能同时复原的过程. 热力学第一定律 目的： 特定过程（与化学反应有关） 恒容过程： 恒压过程： 化学反应中的应用 化学反应理论计算数值 化学反应实际数值 前 节 内 容 解决过程的能量问题（化学过程） 能量守恒定律 体积功 δW=－P环境dV 1.4 焓与热容 1.4.1 恒容热、恒压热、焓 1.4.1.1 恒容热 恒容：封闭体系， dV=0，且W’ ＝0 W体积＝0 或 δW＝0； QV＝?U 或 δQV＝dU 表明：在恒容且W’=0的过程中，封闭系统从环境吸收 的热等于系统内能的增加。 1.4 焓与热容 1.4.1.2. 恒压热 恒压：封闭体系，P1=P2=P环境，且W’＝0 δQP＝ dU –δW ＝ dU –（– P环境 dV ） ＝ dU + d (P系统V ) ＝ d(U + PV ) QP＝?(U + P V ) 或 δQP＝d(U + P V ) 表明：在恒压且W’=0的过程中，封闭系统从环境吸的热 等于系统(U + P V )能的增加。 1.4 焓与热容 1.4.1.3. 焓 H 定义焓的目的是简化 (U + P V )的说法，所以焓无物理意义 焓是由p、V、U 组合而成的复合状态函数或辅助状态函数， 其数值与变量仍具备一般状态函数所具有的特点。 (3) H 的单位是 J 。 (4) 因为U 的绝对值不知，所以 H 的绝对值也不知。 (5) 因为U 与 pV 是广度量，所以 H 也是广度量。 (6) 在任意变化过程中均有焓的变化。在恒压，没有非体积功的过程中，焓的变化值等于热的传递。 (7) 化学反应中有很多恒压且无非体积功的反应，其过程热 (恒压热) 等于过程的焓变。 1.4.1.4. QV＝?U ,QP＝?H 的意义 QV，QP 是非状态函数， ?U , ?H 是状态函数， 因为QV＝?U ，QP＝?H ， 则 QV, QP的计算数值可以 借助于状态函数的性质来计算。 反应物 产物 2 QV＝?U 产物 1 QV，1＝?U1 QV，2＝?U2 QV＝?U＝?U1+?U2 ＝ QV，1 + QV，2 1.4 焓与热容 盖斯定律:一确定的化学的总的反应热等于其各步反应的反应热 之和。Q=∑Qi 修正盖斯定律:一确定的化学的恒容热或恒压热等于只取决于过 程的始终态，而与中间经过的途径无关。 QV=∑QV 或 Qp=∑Qp QV 不是状态函数，但其计算可以按状态函数的形式进行。 1.4 焓与热容 用量热实验装置直接测定它的恒容热是不可能的，因为C与 O2(g) 反应必然会生成副产物 CO2。 在同一温度下，以上两个燃烧反应是完全燃烧而容易测定的。 例如： 因为: ?Uc = ?Ua + ?Ub , 所以: Qc = Qa + Qb 。通过实验测定反应(b)和 (c ) 的恒容热，即可求得反应 (a)的恒容热。 1.4 焓与热容 1.4