第14章卤族元素要点.ppt

第14章 卤族元素 *14.6 拟卤素 14.5 卤素的含氧化合物 14.4 卤化物卤素互化物多卤化物 14.3 卤素的氢化物 14.2 卤素单质 14.1 卤素通性概述 卤族元素的性质变化： 卤素(VII) F Cl Br I 价电子构型 2s22p5 3s23p5 4s24p5 5s25p5 氧化值 -1 -1， 1， 3， 5， 7 14.1 卤素性质概述 14.1.1 氟：萤石（CaF2）,冰晶石（NaAlF6）,氟磷灰石（[Ca10F2(PO4)6]3） 14.1.2 卤素的存在 氯：盐，湖\海\井\岩盐 溴：海水 碘：海洋生物，智利硝石 14.1.3 应用 氟：氟化剂；利用UF6 分离235U,238U; 制冷剂、杀虫剂、清洗剂等；氟化玻璃做光导纤维；医用：氟化烃－血液替代品；生理作用。 氯：农药，染料，试剂，消毒剂等 溴：医药，感光材料，阻燃剂（磷酸二溴代丙三酯） 碘：人工降雨，医药。 14.2.1.卤素单质的物理性质： F2 Cl2 Br2 I2 14.2 卤素单质 F2 Cl2 Br2 I2 氧化还原性 氧化性最强的是F2，还原性最强的是Iˉ。 14.2.2.卤素单质的化学性质： 2.889 1.360 1.0774 0.5345 ： /V ) /X X ( 2 - 结论： Eq 激烈程度 （2）歧化反应： 可见：氯水, 溴水, 碘水的主要成分是单质。 在碱存在下，促进X2在H2O中的溶解、歧化。 与H2O反应：两种情况 （1）氧化反应： 歧化反应 产物： 氟的特殊情况： 2F2+2OH-(2%) ===2F- + OF2 + H2O 当溶液较浓时 2F2+4OH- === 4F- + O2 + 2H2O (氧化手段的选择) F2 (g) 电解： 14.2.3.卤素单质的制备： 阳极（石墨）： 2F- === F2 + 2e- 阴极（电解槽）：2HF2- + 2e- === H2 + 4F- 总反应： 2KHF2 === 2KF + H2 + F2 (两气体用蒙乃尔合金隔开－－镍，铜，铁合金) 实验室： 工业 (电解)： 阳极反应：2Cl- === Cl2 + 2e- （石墨，钛，氧化钌） 阴极反应： 2H2O + 2e- === H2 + 2OH-（铁网） 总反应： 2Cl－ + 2H2O ＝＝ 2OH- + H2 + Cl2 两室间用石棉网，高分子离子交换膜隔开 Cl2 (g) Br2(l) 氧化剂： (反歧化) I2 (s) 海藻为原料： 纯化： 智利硝石为原料 ： 常温下，卤化氢都是无色具有刺激性气味的气体。 酸性 弱 强 分子极性 沸点 稳定性 熔点 14.3 卤素的氢化物 -271.1 -92.3 -36.4 -26.5 /kJ·mol-1 14.3.1.卤化氢性质 氟化氢的特殊性： 1. 通过氢键聚合：6HF==(HF)6 , 2HF==(HF)2 2. 溶液中自偶电离：3HF == H2F+ + HF2- 3.酸性：HF +H2O == H3O+ + F-, HF + F- == HF2- 因HF2- 相当稳定，所以浓氢氟酸为强酸 4. 特殊反应：SiO2 + 4HF == SiF4 + 2H2O CaSiO3 +6HF == CaF2 + SiF4 + 3H2O HCl HF 直接合成法 复分解反应 复分解反应 工业： 实验室： 14.3.2.卤化氢的制备 卤化物水解 HBr和HI 实际上 能否选用其他酸用复分解反应制备HBr和HI? 14.4 卤化物 卤素互化物 多卤化物 (1)卤化物的分类： 金属卤化物： 非金属卤化物： 卤素与电负性比较小的元素生成的化合物。 14.4.1.卤化物： 水解性： 对应氢氧化物不 是强碱的都易水解，产物为氢氧化物或碱式盐 水解易, 产物为两种酸 BX3,SiX4,PCl3 NCl3 .(2)卤化物的性质： 记：Sn(OH)Cl，SbOCl，BiOCl (3)卤化物的键型及性质的递变规律： 同一周期：从左到右，阳离子电荷数增大，离子半径减小，离子型向共价型过渡，熔沸点下降。 例如： NaCl MgCl2