第05章沉淀滴定法要点.ppt

2017年4月10日23时53分 第五章 沉淀滴定法 §5.1 沉淀溶解平衡与影响溶解度的因素 §5.2 分步沉淀 §5.3 沉淀滴定的基本原理 2017年4月10日23时53分 沉淀滴定法概述 1.概念：以沉淀反应为基础的一种滴定分析方法。 2.条件：沉淀滴定法的沉淀反应必须符合： （1）生成的沉淀应具有恒定的组成，溶解度很小； （2）沉淀反应必须迅速、定量地进行. （3）有适当的指示剂或其他方法确定滴定的终点。 （4）沉淀的吸附现象不能影响终点的确定 2017年4月10日23时53分 §5.1 沉淀溶解平衡与影响沉淀溶解度的因素 一、 沉淀平衡，溶度积 1.沉淀平衡： MA（固） = M+ + A－ (溶液) 2.活度积： K0sp ＝ aM+ · aA- aM+ ＝γM+ · cM+ ； aA- = γA- · cA- K0sp= cM+ · cA- γM+ · γA- 3.溶度积： Ksp = 在一定温度下，微溶物质MA在纯水中溶度积Ksp是常数。 2017年4月10日23时53分 4. 活度积和溶度积 5．溶解度与溶度积关系 2017年4月10日23时53分 1.同离子效应：当沉淀达平衡后，若向溶液中加入 组成沉淀的构晶离子试剂或溶液，使沉淀溶解度降 低的现象称为～ 构晶离子：组成沉淀晶体的离子称为～ 讨论：A.过量加入沉淀剂，可以增大构晶离子的浓 度，降低沉淀溶解度，减小沉淀溶解损失 B.过多加入沉淀剂会增大盐效应或其他配位副 反应,而使溶解度增大 C.沉淀剂用量：一般 ——过量20%～30% 挥发性——过量50%～100%为宜 二、影响沉淀溶解度的因素 2017年4月10日23时53分 例： BaCl2+ SO42- → BaSO4 ↓　　 (Ksp= 8.7 ×10-11) (1) 当加入BaCl2的量与SO42- 的量符合化学计量关系时，在200mL溶液中溶解的BaSO4 质量为： (2) 加入过量的BaCl2([Ba2+] = 0.01mol·L-1)时: 沉淀剂决不能加得太多，否则可能发生其他影响。 2017年4月10日23时53分 2. 盐效应：溶液中存在大量强电解质使沉淀溶解度 增大的现象 讨论： 注：沉淀溶解度很小时，常忽略盐效应 沉淀溶解度很大，且溶液离子强度很高时，要 考虑盐效应的影响 2017年4月10日23时53分 练习 例： 讨论： 2017年4月10日23时53分 3. 酸效应：溶液酸度对沉淀溶解度的影响称为～ 讨论： 酸度对强酸型沉淀物的溶解度影响不大， 但对弱酸型或多元酸型沉淀物的溶解度影响较大 pH↓，[H+]↑，S↑ 注： 因为酸度变化，构晶离子会与溶液中的H+或OH-反应，降低了构晶离子的浓度，使沉淀溶解平衡移向溶解，从而使沉淀溶解度增大 2017年4月10日23时53分 图示 溶液酸度对CaC2O4溶解度的影响 沉淀的溶解度随溶液酸度增加而增加 2017年4月10日23时53分 4. 配位效应：存在配位剂与构晶离子形成配位体，使沉淀的溶解度增大的现象称为～ 讨论： 1）配位效应促使沉淀-溶解平衡移向溶解一方，从 而增大溶解度 AgCl 在0.01mol/L氨水中溶解度比在纯水中大40倍。 2017年4月10日23时53分 4. 配位效应 2）当沉淀剂本身又是配位剂时，应避免加入过多; 既有同离子效应，又有配位效应，应视浓度而定 AgCl在3.9×10-3mol/L时同离子效应主要，若Cl-浓度大于0.5mol/L，络合效应占优势 2017年4月10日23时53分 例：Ag+ + Cl- → AgCl ↓+ Cl- → AgCl2- + AgCl32- AgCl 在0.01mol·L-1HCl溶液中的溶解度比在纯水中小，这时共同离子效应是主要的。若[Cl-]→ 0.5 mol·L-1，则超过纯水中的溶解度，[Cl-] ↑，配位效应起主要作用。 2017年4月10日23时53分 4. 配位效应 3）配位效应与沉淀的溶解度和配合物稳定常数有关， 溶解度越大，配合物越稳定， 配位效应