第4章 醌类化合物要点.pptVIP

第四章 醌类化合物 quinonoid 第四章 醌类化合物(quinonoid) 第一节 醌类化合物的基本结构类型 第二节 醌类化合物的理化性质 第三节 醌类化合物的提取分离方法 第四节 醌类化合物的鉴定与结构测定 第五章 醌类化合物 概述： 1、定义：分子内具有不饱和醌式结构（不饱和环己二酮结构）或容易转化成这种结构的天然色素有机化合物。 2、分布：主要存在于高等植物的蓼科、茜草科、鼠李科、百合科、豆科等科属以及低等植物地衣类和菌类的代谢产物中。 3、生物活性：抗菌、抗病毒、抗肿瘤、泻下、解痉、凝血等。 一、结构类型 （一）苯醌类（benzoquinones） （二）萘醌类（naphthoquinones) （三）菲醌类(phenanthraquinones) （四）蒽醌类(anthraquinones) 1.蒽醌衍生物 2.蒽酚衍生物 3.二蒽酮类衍生物 母核常见的取代基有-OH，-OCH3，-CH3或烃基侧链，多为黄色或橙色结晶。 对苯醌 邻苯醌 （一）苯醌类 （benzoquinones） 橙红色结晶 驱除肠寄生虫作用 治疗心脏病、高血压及癌症 （一）苯醌类 对苯醌类在碱性下可被次亚硫酸钠还原为氢醌。 醌类通过这种可逆的氧化还原过程，在生物体内起着重要的电子传递媒介作用。 （一）苯醌类 一、结构类型 （一）苯醌类 （二）萘醌类 （三）菲醌类 （四）蒽醌类 1.蒽醌衍生物 2.蒽酚衍生物 3.二蒽酮类衍生物 橙黄或橙红色结晶 存在的药用植物：胡桃、白雪花、七星剑、紫草等 α-（1，4）萘醌 β-（1，2）萘醌 amphi-(2,6)萘醌 （二）萘醌类 （naphthoquinones) 胡桃醌 具有抗菌、抗癌及中枢神经镇静作用 一、结构类型 （一）苯醌类 （二）萘醌类 （三）菲醌类 （四）蒽醌类 1.蒽醌衍生物 2.蒽酚衍生物 3.二蒽酮类衍生物 （三）菲醌类（结构） 邻菲醌 对菲醌 邻菲醌 (phenanthraquinones) 丹参中的醌类化合物多为橙色、红色至棕红色的结晶，少数为黄色。 总丹参酮：治疗金黄色葡萄球菌等引起的疖，痈，蜂窝组织炎、痤疮等疾病。 丹参酮IIA制得的丹参酮IIA磺酸钠注射液可增加冠脉流量，临床上治疗冠心病、心肌梗塞有效。 （三）菲醌类（重要化合物） 一、结构类型 （一）苯醌类 （二）萘醌类 （三）菲醌类 （四）蒽醌类 1.蒽醌衍生物 2.蒽酚衍生物 3.二蒽酮类衍生物 大黄、何首乌、虎杖等 1，4，5，8位为α位 2，3，6，7位为β位 9，10位为meso位 （四）蒽醌类 9 10 (anthraquinones) 包括蒽醌衍生物及其不同程度的还原产物，如氧化蒽酚、蒽酚、蒽酮及蒽酮的二聚体。 蒽醌 氧化蒽酚 蒽酮 蒽酚 （四）蒽醌类 1、蒽醌衍生物 蒽醌母核上有羟基、羟甲基、甲氧基和羧基取代。 根据羟基在蒽醌母核上的分布情况，可将羟基蒽醌衍生物分为两类。 （1）大黄素型 羟基分布在两侧的苯环上，多数化合物呈黄色。 大黄酚 R1=CH3 R2=H 大黄素 R1=CH3 R2=OH 大黄素甲醚 R1=CH3 R2=OCH3 芦荟大黄素 R1=CH2OH R2=H 大黄酸 R1= COOH R2=H （四）蒽醌类 （2）茜草素型 羟基分布在一侧的苯环上，颜色较深，多为橙黄至橙红。 茜草素 R1=OH R2=H R3=H 羟基茜草素 R1=OH R2=H R3=OH 伪羟基茜草素 R1=OH R2=COOH R3=OH （四）蒽醌类 2、蒽酚或蒽酮衍生物 蒽醌在酸性条件被还原，生成蒽酚及其互变异构体－－蒽酮。 存在于新鲜植物中，该类成分可慢慢氧化成蒽醌类成分。 （四）蒽醌类 3、二蒽酮类衍生物 （四）蒽醌类 3、二蒽酮类衍生物 多为C10-C10‘连接，不同于一般的C-C键，易于断裂。 （四）蒽醌类 α中 二蒽 酮 中中 二蒽 酮 α位(C1-C1’或C4-C4’)相连 二、理化性质 （一）物理性质 1.性 状 2.升华性