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第6章无机化合物(第二部分)2013-12-9要点.ppt

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无机化合物 第6章 联系物质结构基础知识,了解卤化物和氧化物的熔点、 硬度等物理性质的一般规律。 本章学习要求 联系化学热力学基础知识和电极电势,掌握一些重要化合物 的氧化还原性质。 联系周期系,明确氧化物及其水合物的酸碱性和卤化物水解性 的一般规律。 了解配位化合物的组成、命名。掌握配合物的配位解离平衡。 6.1 氧化物和卤化物的性质 6.1.1氧化物和卤化物的物理性质 1.氯化物的熔点、沸点 氯化物是指:氯与电负性比氯小的元素所组成的二元化合物。 氯化物的熔点和沸点大致分为三种情况: 活泼金属的氯化物如:NaCl、KCl、BaCl2等是离子晶体, 熔点、沸点较高。 非金属的氯化物如:PCl3、CCl4、SiCl4等是分子晶体,熔点、沸点都很低。 位于周期表中部的金属元素的氯化物如:AlCl3、FeCl3、CrCl3、ZnCl2等是过渡型氯化物, 熔点、沸点介于两者之间。 表6.1 氯化物的熔点 (单位为°C) IA HCl -84.9 IIA IIIA IVA VA VIA LiCl 1342 BeCl2 520 BCl3 12.5 CCl4 76.8 NCl3 71 NaCl 1413 MgCl2 1412 AlCl3 178s SiCl4 57.6 PCl3 75.5 SCl4 -15d IIIB IVB VB VIB VIIB VIIIB IB IIB KCl 1500s CaCl2 1600 ScCl3 825s TiCl4 136.4 VCl4 148.5 CrCl3 1300s MnCl2 1190 FeCl3 315d CoCl2 1049 NiCl2 973s CuCl2 933d CuCl 1490 ZnCl2 732 GaCl3 201.3 GeCl4 84 AsCl3 130.2 SeCl4 288d RbCl 1390 SrCl2 1250 YCl3 1507 ZrCl4 331s NbCl5 254 MoCl5 268 RhCl2 800s AgCl 1550 CdCl2 960 InCl3 600 SnCl4 114.1 SbCl3 283 TeCl4 380 CsCl 1290 BaCl2 1560 LaCl3 1000 HfCl4 319s TaCl5 242 WCl6 346.7 WCl5 275.6 ReCl4 500 AuCl3 265s AuCl 289.5d HgCl2 302 TlCl 720 PbCl4 105d PbCl2 950 BiCl3 447 表6.2 氯化物的沸点(单位为°C) s表示升华; d表示分解。 3.氯化物应用:见p214的表6.3 离子型的卤化物如:NaCl、KCl、BaCl2等形成离子型氯化物,固态是典型的离子晶体。晶体中质点(正、负离子)之间存在较强的离子键,因此熔点、沸点较高、稳定性好,在熔融状态可用作高温介质(盐浴剂)。 共价型的卤化物如:SiHCl3,SiCl4等形成共价型的氯化物,固态是分子晶体。晶体中质点(分子)之间存在较弱的分子之间作用力(分子间力或氢键),因此熔点、沸点较低,易挥发。 过渡型的卤化物如: MgCl2、AlCl3、ZnCl2、FeCl3等形成过渡型氯化物,固态是层状或链状结构的过渡型晶体。晶体中质点之间作用力为介于离子键和分子之间作用力之间,因此熔点、沸点也介于离子晶体和分子晶体之间。 4.氧化物的熔点、沸点 金属性强的元素的氧化物是离子型化合物,如:Na2O、MgO。 固态时是离子晶体,熔点、沸点都较高。 大多数非金属氧化物是共价型化合物,如:CO2、N2O5、SO2。 固态时是分子晶体,熔点、沸点低。 特殊:SiO2等则是原子晶体。质点之间的作用力是共价键,熔点、沸点高,硬度大。 金属性较弱的元素的氧化物属过渡型化合物。固体是过渡型晶体。 其中:低价态的氧化物偏向离子晶体或原子晶体,熔点、沸点较高,硬度较大。如:Cr2O3、 Fe2O3、Al2O3 高价态的氧化物偏向分子晶体,熔点、沸点较低。如:V2O5、 CrO3、MoO3。 氧化物是指:氧与电负性比氧要小的元素形成的二元化合物。 氧化物的应用: 一些离子型氧化物晶体,由于具有熔点高、硬度大、对热稳定性高的共性,工程中常可用作磨料、耐火材料及耐高温无机涂料等。 同价态的金属氧化物的熔点比金属氯化物的熔点要高。 例如:MgOMgCl2; Al2O3AlCl3; Fe2O3 FeCl3; CuOCuCl2。 同

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