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无机化合物
第6章
联系物质结构基础知识,了解卤化物和氧化物的熔点、
硬度等物理性质的一般规律。
本章学习要求
联系化学热力学基础知识和电极电势,掌握一些重要化合物
的氧化还原性质。
联系周期系,明确氧化物及其水合物的酸碱性和卤化物水解性
的一般规律。
了解配位化合物的组成、命名。掌握配合物的配位解离平衡。
6.1 氧化物和卤化物的性质
6.1.1氧化物和卤化物的物理性质
1.氯化物的熔点、沸点
氯化物是指:氯与电负性比氯小的元素所组成的二元化合物。
氯化物的熔点和沸点大致分为三种情况:
活泼金属的氯化物如:NaCl、KCl、BaCl2等是离子晶体, 熔点、沸点较高。
非金属的氯化物如:PCl3、CCl4、SiCl4等是分子晶体,熔点、沸点都很低。
位于周期表中部的金属元素的氯化物如:AlCl3、FeCl3、CrCl3、ZnCl2等是过渡型氯化物, 熔点、沸点介于两者之间。
表6.1 氯化物的熔点 (单位为°C)
IA
HCl-84.9
IIA
IIIA
IVA
VA
VIA
LiCl1342
BeCl2520
BCl312.5
CCl476.8
NCl3
71
NaCl1413
MgCl21412
AlCl3
178s
SiCl457.6
PCl3
75.5
SCl4
-15d
IIIB
IVB
VB
VIB
VIIB
VIIIB
IB
IIB
KCl
1500s
CaCl21600
ScCl3825s
TiCl4136.4
VCl4148.5
CrCl31300s
MnCl21190
FeCl3315d
CoCl21049
NiCl2973s
CuCl2
933d
CuCl
1490
ZnCl2732
GaCl3
201.3
GeCl484
AsCl3
130.2
SeCl4
288d
RbCl1390
SrCl21250
YCl31507
ZrCl4331s
NbCl5254
MoCl5268
RhCl2800s
AgCl
1550
CdCl2960
InCl3
600
SnCl4114.1
SbCl3
283
TeCl4
380
CsCl1290
BaCl21560
LaCl31000
HfCl4319s
TaCl5242
WCl6
346.7WCl5275.6
ReCl4500
AuCl3
265sAuCl289.5d
HgCl2302
TlCl
720
PbCl4105d
PbCl2950
BiCl3
447
表6.2 氯化物的沸点(单位为°C)
s表示升华; d表示分解。
3.氯化物应用:见p214的表6.3
离子型的卤化物如:NaCl、KCl、BaCl2等形成离子型氯化物,固态是典型的离子晶体。晶体中质点(正、负离子)之间存在较强的离子键,因此熔点、沸点较高、稳定性好,在熔融状态可用作高温介质(盐浴剂)。
共价型的卤化物如:SiHCl3,SiCl4等形成共价型的氯化物,固态是分子晶体。晶体中质点(分子)之间存在较弱的分子之间作用力(分子间力或氢键),因此熔点、沸点较低,易挥发。
过渡型的卤化物如: MgCl2、AlCl3、ZnCl2、FeCl3等形成过渡型氯化物,固态是层状或链状结构的过渡型晶体。晶体中质点之间作用力为介于离子键和分子之间作用力之间,因此熔点、沸点也介于离子晶体和分子晶体之间。
4.氧化物的熔点、沸点
金属性强的元素的氧化物是离子型化合物,如:Na2O、MgO。
固态时是离子晶体,熔点、沸点都较高。
大多数非金属氧化物是共价型化合物,如:CO2、N2O5、SO2。
固态时是分子晶体,熔点、沸点低。
特殊:SiO2等则是原子晶体。质点之间的作用力是共价键,熔点、沸点高,硬度大。
金属性较弱的元素的氧化物属过渡型化合物。固体是过渡型晶体。
其中:低价态的氧化物偏向离子晶体或原子晶体,熔点、沸点较高,硬度较大。如:Cr2O3、 Fe2O3、Al2O3
高价态的氧化物偏向分子晶体,熔点、沸点较低。如:V2O5、 CrO3、MoO3。
氧化物是指:氧与电负性比氧要小的元素形成的二元化合物。
氧化物的应用: 一些离子型氧化物晶体,由于具有熔点高、硬度大、对热稳定性高的共性,工程中常可用作磨料、耐火材料及耐高温无机涂料等。
同价态的金属氧化物的熔点比金属氯化物的熔点要高。
例如:MgOMgCl2; Al2O3AlCl3;
Fe2O3 FeCl3; CuOCuCl2。
同
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