第九章生物碱要点.ppt

第九章 生物碱 Alkaloids 第一节 概述 传统表述： 生物碱是指存在于生物体内的一类含氮有机化合物。生物碱多具有较复杂的氮杂环结构，具有生物活性和碱性。 确切表述： 生物碱是含负氧化态氮原子、存在于生物有机体中的环状化合物。 此外表述： 生物碱是含负氧化态氮原子、存在于生物体中的非初级代谢的一类化合物。 共识： 1、结构中至少有一个氮原子 2、不包括分子量大于1500的肽类化合物 3、具有碱性、中性 4、氮原子源于氨基酸或嘌呤母核或甾体与萜类的氨基化 5、排除上述简单定义中所例外的化合物 生物碱的分布 （1）在系统发育较低级的类群（如藻类、菌类、 地衣类、蕨类植物等）中，生物碱分布较少或无； （2）生物碱集中地分布在系统发育较高级的植物 类群（裸子植物、尤其是被子植物）中； （3）生物碱极少与萜类和挥发油共存于同一植物 类群中； （4）越是特殊类型的生物碱，其分布的植物类群 就越窄。 （5）含生物碱的植物中很少只含一种生物碱，多种有数种或数十种生物碱共存。 生物碱通常主要富集在某一器官。 生物碱的存在形式 1.游离碱类 2.盐类 3.酰胺类 4.N→氧化物类 5.氮杂缩醛类 6.其他类：亚胺、烯胺、苷、季铵碱、酯 生物碱的分类主要有3种方法： （1）根据来源分类 （2）根据化学结构分类 （3）根据生源结合化学分类 第二节 生物碱的分类及生源关系 一、有机胺类生物碱 麻黄碱 A 苯丙胺类(phenylalkylamines)生物碱 二、吡咯类生物碱 水苏碱（益母草） 三、哌啶类生物碱 哌啶 吡啶 喹诺里西啶 吲哚里西啶 3、吲哚里西啶类 4、喹诺里西啶类 四、托品类生物碱 托品烷类: 五、喹啉类生物碱 六、吖啶酮类生物碱 七、异喹啉类生物碱 （一）简单异喹啉型 （二）苄基四氢异喹啉型 （1）苄基四氢异喹啉型 （2）双苄基四氢异喹啉型 （3）阿朴啡类和异阿朴啡类 阿朴啡类 异阿朴啡类 （5）原小檗碱和小檗碱型 原小檗碱 （4）吗啡烷型 吗啡烷 吗啡碱 R=H 可待因 R=CH3 普罗托品 白屈菜碱 (6) 普罗托品类 （7）菲啶类 (三)苯乙基四氢异喹啉类 秋水仙碱 (四)吐根碱类 1、简单吲哚类 五、吲哚类生物碱 靛青苷 2、色胺吲哚型 3、半萜吲哚型 4、单萜吲哚型 5、双吲哚型 长春碱(vinblstine, VLB）、长春新碱(vincristine,VCR） 六．组氨酸系生物碱 咪唑类生物碱：毛果芸香碱（毛果芸香） （二）喹唑酮类生物碱 （三）嘌呤及黄嘌呤类衍生物 常山碱 喹唑酮 六、来源于萜类的生物碱 （一）单萜类生物碱 包括有环烯醚萜甙衍生的生物碱。 无氨基酸参与生物合成 代表化合物：猕猴桃碱和秦艽(jiāo)碱甲 主要分布于龙胆科植物 猕猴桃碱 秦艽(jiāo)碱甲 六、来源于萜类的生物碱 （二）倍半萜类生物碱 代表化合物：石斛碱（dendrobine）和萍莲定(nupharidine) 主要分布于石斛科石斛属和睡莲科萍蓬草属植物 石斛碱 萍莲定 六、来源于萜类的生物碱 （三）二萜类生物碱 分2类：去甲二萜碱（C19)、二萜碱（C20) 主要分布在毛莨科乌头属和翠雀属。 六、来源于萜类的生物碱 （三）三萜类生物碱 主要分布在交让木科交让木属植物。 交让木碱Daphniphylline 七、来源于甾体的生物碱(一)孕甾烷生物碱（C21）主要分布于夹竹桃科植物，少数黄杨科 (二)环孕甾烷生物碱（C24）主要分布于黄杨科 （三）?? 胆甾烷生物碱（C27） 1.胆甾烷类：辣茄碱（solannocarpsine） 2.异胆甾烷类：浙贝甲素（verticine） 主要包括：吡咯类（A）、托品类（B） 吡咯里西丁类（C） 一、 来源于鸟氨酸的生物碱 吡咯里西丁类 主要包括：哌啶类(A)、吲哚里西丁类(B) 喹诺里西丁类（C） 二、 来源于赖氨酸的生物碱 A 哌啶类(piperidines)生物碱 吲哚里西丁类(indolizidines)生物碱 喹诺里西丁类(quinolizidines)生物碱 三、 来源于邻氨基苯甲酸的生物碱 四、 来源于苯丙氨酸和酪氨酸的生物碱 B 四氢异喹啉类(tetrahydroisoquinolines)生物碱 佩落碱 C 苄基四氢异喹啉类生物碱  (benzyltetrahydroisoquinolines) D 苯乙基四氢异喹啉类